Disoluciones Reales Electrolitos Parte I
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7/26/2019 Disoluciones Reales Electrolitos Parte I
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DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan ionesen solucin.
DISOLUCIONES REALES
NO
ELECTROLITO
ELECTROLITO
DBIL FUERTE
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Electrolitos Fuertes disocian completamente
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Electrolitos Dbiles disocian parcialmente
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Disoluciones se alejan del comportamiento ideal por lapresencia de iones:
Interacciones de largo alcance
Electrolito que disocia:
Mn+An- n + Mz+ + n- Az-
DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS: Son sustancias que generan ionesen solucin.
DISOLUCIONES REALES
Ejemplo:
CaCl2 1 Ca2+ + 2 C l-
n+ = 1 z+ = +2
n- = 2 z- = -1Electrolito z+: z-
Condicin de electroneutralidad: n+ z+ + n- z- = 0
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Para disolucin con electrolitos
m = mo
+ RT ln [ ()n
(n+)n
+
(n- )n
-
(m/mo
)n
]
Donde la actividad del electrolito es
a = (n m /mo)n
cmo se determina?
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Determinacin del Coeficiente de Actividad Inico Promedio :
Mtodos experimentales(estudios de coeficientes de distribucin,medidas de fuerzas electromotrices, medidas de propiedades
coligativas, determinaciones de solubilidades)
Mtodo terico
Teora de DEBYE-HCKEL
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Teora de DEBYE-HCKEL paraDeterminar Coeficiente de Actividad Inico Promedio :
Esta Teora dice que desviacin de idealidad se debe a la atraccinelectrosttica de los iones.
Cuando concentracin de los iones tiende a cero, la ley lmite deDebye-Huckel es
log = - z+ |z-| I1/2
Donde = 0.509 para agua como solvente a 25C y se defineFuerza inica del medio:
i
2
i mz2
1
I
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Ley lmite de Debye-Huckel (I < 0.01 en electrolito 1:1)
log = - 0.509 z+ |z-| I1/2
Sirve para disoluciones muy diluidas de electrolitos en agua a 25C
Fuerza inica del medio: i
2
i mz21I Electrolito Fuerte
Electrolito Dbil
Para electrolito fuerteMn
+An
- n+ Mz+ +
n
- Az-
m m+ m-
m+ = n+ m m- = n- m
m+ = n+ m m- = n- mPara electrolito dbil
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Teora de DEBYE-HCKEL paraDeterminar Coeficiente de Actividad Inico Promedio :
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Para disoluciones acuosasno tan diluidas (I = 0.1):
1/2
1/2
-1
|z|z0.509-
I
I
glog
I
I
I0.30
1
|z|z0.509-
1/2
1/2
-glog
Para altas concentraciones,Ecuacin de Davies:
1/2
- |z|z0.509- I glog
Ley lmite de Debye-Huckel
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Aplicaciones del
Grado de disociacin ( ) de cidos y bases dbiles.
[HA]
][A][H
-
a
K
m (1 - ) m m
Sin considerar coeficientes de actividad:
)]-[(1
][
)]-(1[
][
)]-(1[
][][
22
a
a
a
a
a
aa m
m
m
m
mmK
a
Si es pequeo, se puede obtener:
oaa
m
Ka Grado de disociacin sin
considerar actividad inica.
m+ = n+ m m- = n- m
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Aplicaciones del
Grado de disociacin ( ) de cidos y bases dbiles.
[HA]
][A][H
-
a
K
Considerando coeficientes de actividad:
)]-[(1
][
)]-(1[
][
)]-(1[
][][
2222
a
ag
a
ag
a
agag m
m
m
m
mmK
a
Se obtiene:
m
Ka
g
a1
Grado de disociacin queconsidera actividad inica.
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