Introduccion a La Geometalurgia 2014 - Clase 2

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    III. Variables mineralgicas de proceso

    Variables relacionadas con la mena

    Variables relacionadas con la ganga

    Variables relacionadas con al textura

    IV. Caracterizacin Geometalurgica

    Caracterizacin Mineral

    Comportamientometalrgico

    Caracterizacin Geometalurgica

    CapatetradricaT

    CapaoctadricaO

    CapatetradricaT

    Espaciointercapa

    CapatetradricaT

    EnlacesdeVander Waals

    oxigenoAl

    sitio

    octaedral

    vacante

    Unidad I. Geo-Hidrometalurgia

    Arcillas, textura,

    impurezas, ley,

    %R Cu, dureza,

    litologa, etc.

    El tema de lixiviar minerales mediante pilas parece resuelto, sin embargo debido a la existencia de

    importantesvariables mineralgicas:

    Variablesrelacionadascon la mena

    Variablesrelacionadasconla ganga

    Variablesrelacionadasconla textura

    Las cuales pueden condicionar el proceso de extraccin, as como agregar incertidumbre en la proyeccin de

    la produccin, es necesario hacer una ponderacin de ellas para lograr el control de la operacin de

    beneficiodeun yacimiento.

    Variablesmineralgicas de proceso

    Fases de xidos negros y azules de Cu. Especies como wad y pitch, fases precipitadas desde el transporte

    lateral de soluciones cidas provenientes de yacimientos suprgenos, as mismo y existiendo la presencia de

    aniones y condiciones de Eh y pH favorables, se da lugar a mineralizacin de Cu como

    antlerita, atacamita, brocantita, chalcantita, crisocola, krhnkita, malaquita, neotocita, paramelaconita, pseu

    domalaquita,sampleita, tenorita y turquesa,dandoorigen a depsitos exticos.

    Mineralizacinde mena(xidos)

    Depsito de mineralizacin extica en rocas sedimentarias. Modificado de Pincheira (2003).

    Crisocola, atacamita, brocantita,

    chalcantita, cobres negros,

    arcillas con cobre, etc.

    Enriquecimiento

    secundario

    Deposito

    de xidosGravas

    mineralizadas

    Loscobres negrosson mineraloidesde composicinvariableen trminosde Cu, Fe, Si,Al y Mn.

    Mineralizacinde mena(xidos)

    Def in iciones de copper wad Def in iciones de copper pitch Fuente

    MnOx con Cu FeOx con Cu Chvez (2000)

    CuMnO2Fe CuMn8FeSiO2 Domic (2001)

    CuOMnO27H2O CuOFe(OH)33H2O Hu(2004)

    (Mn, Cu)O2 --- Rivera (2007)

    xidos e hidrxidos de Mn con Cu Silicato hidratado con Cu, Mn y Fe Maksaev (2007)

    2CuOMnO27H20 --- Garcia (2007)

    Tabla 1. Definiciones de copper wad y copper pitch.

    Fotografas: Trabajo de grado. Ms. Oscar Jerez R. 2005.

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    Mineralizacinde mena

    Mineral Reacciones de lixiviacin yoxidacin Duracin

    Atacamita Cu2Cl(OH)3 + 3H+ 2Cu2+ + Cl- + 3H2O

    horas a das

    Crisocola CuSiO3*2H2O+ 2H+ Cu2+ SiO2*3H2O

    Neo to cit a (C u, M n)2H2Si2O5(OH)4*nH2O + 4 H+ Cu2+ + Mn2+ +4SiO2 + nH2O

    Tenorita CuO +H2SO4 CuSO4 + H2O

    Malaquita Cu3(CO3)(OH)2 + 2H2SO4 2CuSO4 + CO2 + 3H2O

    Azurita Cu3(CO3)2(OH)2 + 3H2SO4 3CuSO4 +2CO2 + 4H2O

    Brocantita Cu4(SO4)(OH)6 + 6H+ CuSO4 +3Cu2+ + 6H2O

    C obrenat ivo C u+ O2 + H2SO4 CuSO4 + H2O

    das a mesesCuprita Cu2O+ O2 + 2H2SO4 2CuSO4 + 2H2O

    Calcosina Cu2S+ O2 + H2SO4 CuS+CuSO4 + H2O

    Cu2S+ F e2(SO4)3 CuS+CuSO4 + 2FeSO4

    Bornita Cu5FeS4 +2Fe2(SO4)3 2CuS+ CuFeS2 +2CuSO4 + 4FeSO4

    meses a

    aos

    Covelina CuS + 2O2 CuSO4

    CuS+2Fe2(SO4)3 CuSO4 + 2FeSO4 + S

    Enargita * Cu3AsS4 + 41/2Fe2(SO4)3 + 2H2O 3CuSO4 + 9FeSO4 + 4S + HAsO2 + 11/2

    H2SO4

    C alcopi ri ta C uF eS2 + O2 + 2H2SO4 CuSO4 + FeSO4 + 2S + 2H2O aos

    El aumento del nmero de proyectos con lixiviacin en pila, ha provocado un crecimiento en la demanda de

    cido sulfrico, es as como lograr controlar de manera adecuada la dosificacin de cido y la reactividad de

    la ganga en la pila,se vuelven parmetros crticosen la ejecucin de estosprocesos.

    2004: 2,86 ton cido/tonCu producido.

    2005: 3,10 ton cido/tonCu producido.

    2007: 3,24 ton cido/tonCu producido.

    Gangay ganga reactiva

    Inhibicin de las reacciones esperadas en los procesos de disolucin, causada por barreras insolubles

    (jarositao goethita)

    Sobre-consumode cido(carbonatos,sulfatos,xidos dehierro)

    Procesosde intercambiosinicos.

    Mineralizacinde ganga

    Un caso particular, lo presentan los minerales de arcilla, los cuales reaccionando individualmente o en

    conjuntoconla mena, intervienenen el procesogenerandoimportantesvariacionesen parmetros como:

    Humectacin

    Conductividadhidrulica

    Consumode cido

    IntercambiocatinicoFormacinde barrerasimpermeables

    Compactacinde los mdulosde lixiviacin

    Las arcillas poseen gran importancia tanto en los procesos hidrometalrgicos como en los procesos de

    concentracinde sulfuros(molienday flotacin).

    Mineralizacinde ganga

    Ciencia de suelos: filosilicatos de Al y Mg que se forman como consecuencia de la meteorizacin de otros

    silicatos

    Geologia: formacin tiene relacin con la alteracin hidrotermal, existiendo tambin formacin por

    alteracinde silicatosen ambientesexticos y neo formaciones

    Las propiedadesfsico-qumicas(Estructuray sutamao)

    Poseenun tamaopromediode partculainferiora 2 m

    Filosilicatos quedan incluidos en el trmino arcillas y conforman la mayor parte de esta fraccin

    granulomtrica

    Minerales de grano fino como xidos e hidrxidos de Fe y Mn, tambin el cuarzo y los feldespatos, tambin

    puedenestar en la fraccinarcillas

    Qu son las arcillas?

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    Capa tetradrica T

    Capa octadrica O

    Capa tetradrica T

    Espacio intercapa

    Capa tetradrica T

    Enlaces de Van der Waals

    oxigeno

    Al

    sitio

    octaedral

    vacante

    Apilamientospolimricostipo sndwichde capasde tetraedrosy octaedros.

    Lascapas tetradricas (T) estn compuestasde Si-O

    Lascapass octadricas(O) deAl-O y Al-(OH).

    Dependiendo de la organizacin espacial de las capas (TO, TOT y TOT-O) las arcillas se pueden clasificar

    como1:1y 2:1

    Estructura

    Diagrama de estructura 2:1 TOT de una pirofilita, modificado de Grim. 1968.

    a) b)

    c) d)

    Tiposde arcillas

    Estructura cristalogrfica de una a) montmorillonita, b) caolinita, c) clorita y d) illita/mica, modificado de Grim. 1962.

    Si todos los huecos octadricos estn ocupados, la lamina se denomina trioctadrica (Mg 2+ dominante) y si

    soloestn ocupados2/3de las posicionesoctaedrales,recibe el nombrede dioctadrica(Al 3+ dominante).

    TO,1:1

    Estructura neutra

    Reemplazode OH por O

    Uniones de Van der Waals

    Baja superficie especifica

    Baja CIC

    CIC

    La capacidad de intercambio catinico se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que

    un mineral puede adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas

    delmineral, las cualespuedenser generadasde tres formas:

    Sustitucionesisomorfasdentrode la estructura(80%)

    Enlacesinsaturadosen losbordesy superficiesexternas

    Disociacindelos grupos hidroxilosaccesibles

    El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partcula; adems

    es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los otros dos varan en funcin del

    pH, de la actividad inica y corresponden a bordes cristalinos qumicamente activos y representan el 20 % de

    la carga total dela lmina.

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    Mineral (cmol/Kg)

    Caolinita 3-5

    Halloisita 10-40Illita 10-50

    Clorita 10-50

    Esmectita 80-120

    Montmorillonita 80-200

    Vermiculita 100-200

    CIC TOT, 2:1 no expandibles

    Alto desbalance de cargas

    Balance con K (tamao)

    Bajo intercambio catinico

    No ocurre hidratacin

    No ocurre expansin

    Baja superficie especifica

    TOT, 2:1 expandibles

    limitado desbalance de cargas

    Sustitucin isomrfica

    Cationes intercambiables (CIC)

    Hidratacin interlaminar

    Expansin

    Delaminacin

    Alta superficieespecifica

    Alta CIC

    TOT-O,2:1:1no expandibles

    Balance con Brucita

    Bajo intercambio catinico

    No ocurre hidratacin

    No ocurre expansin

    Baja superficie especifica

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    0%

    10%

    20%

    30%

    40%

    50%

    60%

    70%

    80%

    90%

    100%

    0 10 20 30 40 50

    Pasanteacum

    ulado(%)

    Tamao de paticula (mm)

    ColumnaM100%UGM-6

    ColumnaN 50%UGM-650%UGM-7

    ColumnaO 25%UGM-675%UGM-7

    ColumnaP 100%UGM-7

    < 100 #, 175 m (parmetro industrial)

    < 400 #, 38 m (tamisaje tradicional)

    < 4 m (tamisaje ultrasnico)

    < 2 m (sedimentacin)

    Identificacin Identificacin

    Para la identificacin de las arcillas se puede recurrir a una serie de tcnicas de uso comn y otras ms

    complejas,conel fin de caracterizartipo, morfologay microqumicade losfilosilicatos.

    Identificacin

    Difraccinde rayos XTcnicasderivadas del IR a travs deequipos comoPIMA II y TERRASPEC

    DTA-TGparala determinacindepolitipos

    Cuantificacin

    IR

    DRX, TOPAS

    Arcillas

    Arcillas y su identificacin

    La microscopia ptica solo logra identificar la presencia de arcillas. Sin embargo son tcnicas como DRX e

    IR, las quelogranun caracterizacincualitativade lostipos y politipos dearcillas.

    DRTroca total

    DRXen la fraccin

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    En muchas de las respuestas del proceso extractivo intervienen las arcillas, esto debido a que desde tiempos

    geolgicos antes de la operacin extractiva del yacimiento, estas ya se encontraban interactuando con

    soluciones portadores de Cu, provenientes en su mayor parte de eventos mineralizadores posteriores a la

    gnesisprimariade los yacimientos;un casotpico es representadopor las denominadasarcillascon Cu.

    1 Arcilla,principalmentedel grupode las esmectitas

    2 Alta CIC,intercambiaionesCu dela solucinquecirculan porla roca

    3 IncorporandoCu en su intercapa.

    El grupo de la esmectita en particular define de sta forma a la CIC como una de sus propiedades

    fundamentales.

    Rea ct iv idaddelasa rc il la senla l ix iv ia cinenpila Antesdela extra cc in

    Uno de los problemas ms habituales en los circuitos de chancado, ocurre cuando la alimentacin posee una

    elevadahumedad.

    Disminuyendode sta formala eficienciade la chancadora

    Faltade atricinentre losclastosen la bocade alimentacin

    Las arcillas resultan ser las responsables en la mayora de los casos, puesto que otra de sus caractersticas

    importanteses la retencinde humedad.

    Absorcinen los espaciosintercapa(grupode la esmectita)

    Capilaridad,proporcionadapor unaabundantegranulometrafina

    El agua necesaria puede ser proporcionada por el ambiente, una vez expuesta la arcilla a la atmosfera o a

    travs de flujosde solucionespropiosdel yacimiento.

    Reactividaddelasarcillasen lalixiviacinenpila Extraccinychancado

    Proceso de aglomerado y curado (no siempre utilizado), se realiza a travs del ingreso de mineral a un

    tambor rotario, en el cual es sometido a una ducha de agua y H 2SO4concentrado, elevando la temperatura

    dela mezclamineral (hastalos 70C en algunoscasos).

    Interaccinqumica.

    Consumode cidopor la hidrlisisde los silicatos(feld. K y anfiboles)

    Disminucinen el rendimientodel cido,menordisolucinde la mena

    Grupode las cloritas (Mg, Fe, Al)6(Si, Al)4O10H8

    Carbonatos(calcita,dolomita,magnesitay siderita)

    Interaccinfsica

    Absorcinde humedad(tipo y contenidode arcilla)

    Puededisminuirla capacidadde aglomerar adecuadamente

    Requerirun aumentoen la dosificacindesoluciones

    Necesidadde utilizar sustanciasaglomerantes

    Reactividaddelas arcillasenla lixiviacinen pila Aglomeraciny curado

    la participacin de las arcillas en las etapas anteriores, proporciona una idea de la importancia que presenta

    el conocer esta variable para tener control de esta ella; sin embargo, es en la lixiviacin donde se presentan

    la mayora delos fenmenos ocasionadosporestos minerales:

    Tiempode reaccin(desde 40 daspara oxidados,hasta 600 daspara sulfurossecundarios)

    Altura de la pila(compresin)

    Tasade riego (saturacin)

    El fracturamiento producto del grado de alteracin en el mineral genera una serie de consecuencias

    favorables o negativas,dependientedel tipo de mineralizacin.

    a) b) c)

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Lixiviacin

    muestra alterada de baja ley en estado a) seco, b) saturada con agua y c) saturada 24 hrs y c omprimida (0,1 kg/cm2).

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    El fracturamiento producido genera un aumento en la cantidad de material fino, generando una disminucin

    enla granulometra,puntoque debiese ser consideradocuando seajusta el circuitode chancado.

    Lo anterior puede ser favorable para la lixiviacin total de mineralizacin diseminada, ya que normalmente

    los clastos de mayor tamao conservan un ncleo sin reaccin al finalizar el proceso de

    lixiviacin,concentrandoen estos ncleosel Cu en los ripios.

    Por otra parte, en el caso deminerali zacin en vetillas, donde la lixiviacin de los clastos de mayor tamao es

    en general mejor lograda, el fracturamiento solo perjudicar la porosidad del lecho, generando un nuevo

    arregloespacial,disminuyendola percolacindelas soluciones.

    a) b)

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Lixiviacin

    Diagrama de clastos de lixiviacin correspondientes a cabezas y ripios con mineralizacin a) diseminada y b) vetillas.

    Cuando la alteracin del mineral es intensa podemos encontrar situaciones donde la distribucin

    granulomtrica generada a travs de los procesos de chancado y clasificacin en harneros, soportando el

    mineral importantes esfuerzos de compresin y cizalle, puede ser tal que se delamine en forma espontanea y

    severa.

    Saturacindel lechopor capilaridad(sobrecargaen el fondode la pila,compactacin)

    Disminucinlocal de la alturade la pila (aposamientosy sobre-riego en zonasanexas)

    Aumentonivel fretico (derrumbe)

    Faltade aireacin (situacincritica en biolixiviacin)

    a) b) c)

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Lixiviacin

    Mineral de mena alto en caoln en estado a) humedad ambiente, b) saturado en agua y c) saturado por 24 hrs y comprimida (0,1 k g/cm2).Varela (2007).

    A medida que se intercalan capas de agua y la separacin entre las lminas aumenta, las fuerzas que

    predominan son de repulsin electrosttica entre lminas, lo que contribuye a que el proceso de

    hinchamientopueda llegar a disociarcompletamenteunas lminasde otras.

    Obstruccinde los microporosy mesoporos

    Disminucinde la conductividadhidrulica

    Aumentoen la humedadretenida (Cu residual)

    a) b) c)

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Lixiviacin

    Arcilla grupo de la esmectita en estado a) anhidro, b) intercambiando cationes y expandiendo y c) delaminando dando formaa una suspensin coloidal.

    Experiencia visual de expansin en la superficie de un permemetro de carga variable, se correlacionan la

    variablehumedadreteniday la conductividadhidrulica.

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Lixiviacin

    Relacin entre el contenido visual de arcillas expandibles, humedad retenida y conductividad hidrulica, en 400 muestrasde cabeza de origen suprgeno. Informacin secundaria de estudios de conductividad hidrulica.

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    Conductividadhidrulica.

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Lixiviacin

    Leyde Darcy

    PermemetrodeCargaConstante:Usoen materiales nocohesivos

    K = (V *L) / (A *t *h)

    V: Volumen percolado en tiempo t

    L: Altura de mineral

    A: rea transversal del escurrimiento

    t: Tiempo de escurrimiento

    h: Carga de agua

    Conductividadhidrulica.

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Lixiviacin

    Leyde Darcy

    PermemetrodeCargaVariable:Uso enmaterialescohesivosde bajak.

    K = (dt2*L /dc2*t) *Ln h0/hf

    dt: Dimetro del tubo

    dt: Dimetro de la columna

    L: Altura de material

    t: Tiempo de la experiencia

    h0: carga inicial de agua

    hf: Carga final de agua

    La suma de los efectos producto de atrapamientos mecnicos y qumicos, pueden generar una disminucin

    importanteen la recuperacinglobal deun procesode lixiviacin.

    La necesidad de aumentar la recuperacin, sabiendo que los ripios lixiviados contienen cobre remanente, ha

    motivadoel desarrollode tcnicasde re-extraccin.

    Lavado(atrapamientosmecnicos)

    Elusin(atrapamientosfsicos)

    Si bien en algunos procesos estas etapas no son necesarias, si presentan una herramienta importante para

    conciliar los resultados operacionales con los remanentes de Cu que no fueron recuperados por mtodos

    convencionales de lixiviacin. De este modo podemos cuantificar en los ripios cuanto mineral no fue extrado

    a causa de ncleos no reaccionados, mineralizacin refractaria, atrapamiento fsico o qumico por

    intercambio.

    Reactividad de las arcillas en la lixiviacin en pila Re-extraccin

    La influencia de la textura, es un tema poco estudiado y tomado en cuenta a la hora de procesar estos

    minerales. En este tema existe una serie de iniciativas para evaluar la importancia de la textura y su

    respuesta frente a las interacciones fsicas y qumicas, a las que son expuestos los clastos dentro de un

    sistemacomprimido,semisaturadoy/o saturado,comoel representado poruna pilade lixiviacin.

    Variables mineralgicas de proceso Textura de la roca

    Efecto de la textura. Modificado de S. Canchaya .2008.

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    En la geometalrgia, se ha incluido a la relacin textural, como uno de sus pilares fundamentales a la hora de

    lograr una caracterizacin global de un yacimiento y su posterior procesamiento estadstico hacia la

    definicindeunidadesgeometalrgicasy modelosgeometalrgicos.

    Es en sta nueva visin donde la caracterizacin integra la totalidad de las variables que tienen inferencia en

    losprocesos debeneficio.

    Luego es sta estructura la que debe ser relacionada con la respuesta metalrgica frente a los procesos de

    concentraciny/o extraccin respectivos.

    Variables mineralgicas de p roceso Textura de l a roca

    Anlisis Qumico Anlisis Mineralgico

    Anlisis Fsico - Mecnico Anlisis Textural

    CaracterizacinGeometalrgica