METODOS DE SINTESIS

METODOS DE SINTESIS

ALQUENOS

Mtodos de Sntesis

Los mtodos ms utilizados para la sntesis de los alquenos son ladeshidrogenacin, deshalogenacin, deshidratacin de alcoholes y deshidrohalogenacin, siendo estos dos ltimos los ms importantes. Todos ellos se basan en reacciones deeliminacinque siguen el siguiente esquema general:

Y,Z pueden ser iguales, por ejemplo en la deshidrogenacin y en la deshalogenacin. Y,Z tambin pueden ser diferentes como en la deshidratacin y en la deshidrogenohalogenacin.

la regla de Saytzeff: "Cuando se produce una deshidratacin o una deshidrohalogenacin el doble enlace se produce preferentemente hacia el C ms sustituido.

la regla de Hoffman, el doble enlace se produce preferentemente hacia el C menos sustituido.

Deshidrogenacin

Al adicionar hidrogeno o un alquino en presencia de platino, nquel o paladio como catalizadores, se forma un alqueno.

Deshalogenacin

Es un proceso por medio del cual, se reduce el numero de tomos de halgeno que se encuentran en una molcula donde existen dos tomos de halgenos.

Deshidrohalogenacin

Un proceso para la deshidrohalogenacin de alcanos halogenados, el cual implica poner en contacto un alcano halgeno que tenga 3 o ms tomos de carbono.

Con los haluros de alquilo secundarios y terciarios la E2 en estas condiciones suele dar buenos rendimientos de alquenos. Ejemplo:

Deshidrohalogenacin

Hay que tener en cuenta que si hay ms de un hidrgeno se obtienen mezclas de alquenos en las que predomina segn la regla de Saytzeff el alqueno ms sustituido. Ejemplo:

En estas condiciones se obtienen buenos rendimientos incluso a partir de haluros de alquilo primarios. Ejemplo:

Deshidrohalogenacin

Una reaccin se dice que es estereoselectiva cuando a partir de un nico material de partida se forman dos ms productos estereoismeros pero da uno en mayor proporcin que el otro.

Deshidrohalogenacin

En el caso de la deshidrohalogenacin se debe a que la reaccin es estereoespecfica, es decir, transcurre a travs de un determinado camino de reaccin, que este caso requiere una disposicin anti de los H en respecto al haluro. De manera que estereoismeros diferentes del reactivo dan diferentes estereoismeros del producto. Ejemplo:

Deshidratacin de alcoholes

Consiste en la eliminacin de agua de un compuesto por medio del calor y en ciertos casos en presencia de catalizadores como el acido sulfrico.

La eliminacin se lleva a trmino separando los productos a medida que se forman con lo cual se consigue desplazar el equilibrio hacia la derecha. Ejemplos:

Deshidratacin de alcoholes

En otros casos puede generarse ms de un alqueno como por ejemplo cuando se lleva a cabo la deshidratacin del 2-metilbutan-2-ol:

Adems de ser regioselectivas, la reaccin de deshidratacin de alcoholes es una reaccin estereoeselectiva. En este caso la estereoselectividad de la reaccin viene dada fundamentalmente por la estabilidad de los productos finales que se parecen en gran medida a la estabilidad de los intermedios carbocatinicos y por tanto hay una tendencia a que se forme el ismero geomtrico ms estable, el E.

Deshidratacin de alcoholes

Deshidratacin de alcoholes

Adems se observa que algunos alcoholes dan alquenos con un esqueleto carbonado distinto al esperado. Por ejemplo: el 4-metilpentan-2-ol

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes catalizada por cido.

En la deshidratacin de alcoholes se observan tres hechos importantes:

La reactividad relativa de los alcoholes disminuye en el orden: terciarios > secundarios > primarios.

Algunos alcoholes dan alquenos con distinto esqueleto carbonado al que cabe esperar

Es una reaccin promovida por cido.

Deshidratacin de alcoholes

Ejemplo: Consideramos la deshidratacin catalizada por cido del ciclohexanol:

Reaccin global:

1 Etapa: Protonacin del ROH

Deshidratacin de alcoholes

2 Etapa: Disociacin del in ciclohexiloxonio

En ausencia de cido, el grupo saliente tendra que ser un HO- que es una especie fuertemente bsica y por tanto mal grupo saliente. El cido transforma el HO- en H2O+ que es un buen grupo saliente.

3 Etapa: Desprotonacin del catin

Deshidratacin de alcoholes

Se cree que para los ROH primarios el protn se pierde del in alquiloxonio en la misma etapa en la que tiene lugar la rotura del enlace carbono-oxgeno estimndose que en este caso el mecanismo es E2 aunque transcurre muy lentamente.

Ejemplo:

CONCLUSIONES:

La reactividad observada es ROH 3 > 2 > 1

Se observan transposiciones

La orientacin es Saytzeff