Franck-Condon-Prinzip

Haken, Wolf, Quantenchemie und Molekülspektroskopie

Franck-Condon-Faktoren

𝜑′′0 =1

𝛼𝜋1/2

1/2

𝑒−𝑥′′2/2𝛼2

𝜑′0 =1

𝛼𝜋1/2

1/2

𝑒−𝑥′2/2𝛼2

𝛼 =ℏ2

𝑚𝑘

1/4

Atkins, Physical Chemistry

𝑓 = 𝑆 0,0 2 = 𝑒−(𝑅𝑒′′−𝑅𝑒

′)/2𝛼2

Br2 (𝑅𝑒′′=228 pm, 𝑅𝑒

′ =266 pm):

𝑓 = 𝑆 0,0 2 = 5.1𝑥10−10

𝑥′′ = (𝑅 − 𝑅𝑒′′)

Franck-Condon-Prinzip

Franck-Condon-Prinzip

Haken, Wolf, Quantenchemie und Molekülspektroskopie

Dissoziation

Kontinuum

Schwingungsstruktur, Dissoziation und Prädissoziation

Atkins, Physical Chemistry

Prädissoziation

Photoelektronenspektroskopie

Haken, Wolf, Quantenchemie und Molekülspektroskopie

Bspw. He(I), 58.43 nm (21.22 eV)

Photoelektronenspektroskopie

UC Davis

Photoelektronenspektroskopie

Haken, Wolf, Quantenchemie und Molekülspektroskopie

Photoelektronenspektroskopie

Haken, Wolf, Quantenchemie und Molekülspektroskopie

“mirror image rule”

Lakowicz, Principles of Fluorescence, 3rd

Absorption und Fluoreszenz

Olympusmicro.com

“mirror image rule” Fluoreszenzparameter • spektrale Eigenschaft von Absorption, Emission • Quantenausbeute f • Relative Helligkeit • Lebensdauer t

• Anisotropie r • Energietransfer zwischen Farbstoffen • zeitliche Schwankung der Emission F(t) Beobachtungsparameter (Information über die Biomoleküle) • chemische Umgebung (pH, Polarität, etc.) • räumliche Orientierung und Beweglichkeit • Diffusion (Translation) • Rotation • intramolekulare Bewegungen (z.B. Konformationsänderungen, Entfaltung, etc.) • Protein-Liganden-Wechselwirkung

Lakowicz, 3rd

Fluoreszenz – Parameter