Diplomsko delo - COnnecting REpositories · 2020. 1. 30. · Naslov diplomskega dela III Izjava...

39
Diplomsko delo Tehnološke rešitve problematike zatiranja nitastih alg v hladilnih stolpih September, 2017 Jaka Miklavc

Transcript of Diplomsko delo - COnnecting REpositories · 2020. 1. 30. · Naslov diplomskega dela III Izjava...

  • Diplomsko delo

    Tehnološke rešitve problematike zatiranja nitastih alg

    v hladilnih stolpih

    September, 2017 Jaka Miklavc

  • Jaka Miklavc

    Tehnološke rešitve problematike zatiranja nitastih alg

    v hladilnih stolpih

    Diplomsko delo

    Maribor, 2017

  • Tehnološke rešitve problematike zatiranja nitastih alg

    v hladilnih stolpih

    Diplomsko delo univerzitetnega študijskega programa I. stopnje

    Študent: Jaka Miklavc

    Študijski program: univerzitetni študijski program I. stopnje Kemijska

    tehnologija

    Predvideni strokovni naslov: diplomirani inženir kemijske tehnologije (UN)

    Mentor: red. prof. dr. Andreja Goršek

    Komentor: doc. dr. Darja Pečar

    Delovni mentor: Vesna Rebić, univ. dipl inž. kemijske tehnologije

    Maribor, 2017

  • Naslov diplomskega dela

    I

    Kazalo

    Kazalo ........................................................................................................................................ I

    Izjava....................................................................................................................................... III

    Zahvala ................................................................................................................................... IV

    Povzetek ................................................................................................................................... V

    Abstract ................................................................................................................................... VI

    Seznam slik ........................................................................................................................... VII

    Uporabljeni simboli in kratice ............................................................................................. VIII

    1 Uvod in opredelitev problema ........................................................................................... 1

    1.1 Uvod ........................................................................................................................... 1

    1.2 Opredelitev problema ................................................................................................. 1

    1.3 Cilji diplomskega dela ............................................................................................... 3

    2 Metode dela ....................................................................................................................... 4

    2.1 Bakterije ..................................................................................................................... 4

    2.1.1 Štetje aerobnih bakterij ....................................................................................... 4

    2.1.2 Štetje gliv in plesni ............................................................................................. 5

    2.2 Titracijske metode ...................................................................................................... 5

    2.2.1 Določanje alkalnosti vode ( AT vrednost) .......................................................... 5

    2.2.2 Določanje karbonatne trdote vode (KT ali m vrednost) ..................................... 6

    2.2.3 Določanje kalcijeve trdote (CaT vrednost) ......................................................... 6

    2.2.4 Določanje celokupne in magnezijeve trdote vode (CT in MgT vrednost) ......... 6

    2.3 Instrumentalne analize ............................................................................................... 7

    2.3.1 Ionska kromatografija ......................................................................................... 7

    2.3.2 Atomska spektroskopija...................................................................................... 8

    2.3.3 pH ....................................................................................................................... 8

    2.3.4 Prevodnost .......................................................................................................... 9

    2.3.5 Motnost ............................................................................................................... 9

    2.4 Zakonodaja ............................................................................................................... 10

    3 Eksperimentalni del ......................................................................................................... 11

    3.1 Postavitev eksperimenta ........................................................................................... 11

    3.2 Potek eksperimenta .................................................................................................. 13

  • Naslov diplomskega dela

    II

    4 Rezultati in diskusija........................................................................................................ 14

    4.1 Učinkovitost hidrofobnih premazov ......................................................................... 20

    4.2 Učinkovitost zasenčenja sistema .............................................................................. 23

    4.3 Učinkovitost algicida ................................................................................................ 24

    5 Zaključek ......................................................................................................................... 26

    6 Literatura.......................................................................................................................... 27

  • Naslov diplomskega dela

    III

    Izjava

    Izjavljam, da sem diplomsko delo izdelal sam, prispevki drugih so posebej označeni. Pregledal

    sem literaturo s področja diplomskega dela po naslednjih geslih:

    Vir: Web of Knowledge (apps.webofknowledge.com)

    Gesla: Število referenc

    Cooling towers IN algae 413

    Algae IN water hardness 565

    Vir: COBISS/OPAC (http://www.cobiss.si/scripts/cobiss?ukaz=getid, COBIB.SI)

    Gesla: Število referenc

    Hladilni stolpi 115

    Alge 1183

    Skupno število pregledanih člankov: 21

    Skupno število pregledanih knjig: 0

    September, 2017 Jaka Miklavc

  • Naslov diplomskega dela

    IV

    Zahvala

    Najprej bi se rad zahvalil Termoelektrarni šoštanj, ter njihovemu celotnemu laboratoriju, da

    so mi omogočili opravljanje diplomskega dela pri njih. Rad bi se še zahvalil svoji delovni

    somentorici gospe Vesni Rebić za njeno mentorstvo in vodenje skozi celoten potek dela.

    Zahvala gredo seveda tudi mentorici profesorici dr. Andreji Goršek, ter komentorici doc. dr.

    Darji Pečar, ki sta mi prav tako pomagali, ter me usmerjali skozi moje delo. Posebna zahvala

    pa gre še mojemo očetu, ki mi kot član laboratorija pomagal z celotno postavitvijo

    eksperimentalnega dela, ter mi nudil ogromno pozitivnih nasvetov, kako izbolljšati samo delo.

  • Naslov diplomskega dela

    V

    Tehnološke rešitve problematike zatiranja nitastih alg v hladilnih stolpih

    Povzetek

    Diplomsko delo vsebuje študijo vpliva svetlobe in hidrofobnih premazov na razvoj in

    nabiranje alg v hladilnih stolpih. Namen diplomskega dela je bil preizkusiti nove metode za

    preprečevanje oziroma zmanjševanje nastajanja alg v hladilnih stolpih. Eden glavnih ciljev je

    bil poiskati možne tehnološke rešitve, ki bi hkrati pomenile izboljšanje ekonomskega in

    okoljevarstvenega položaja Termoelektrarne Šoštanj. Na sistemu betonskih korit smo

    preizkušali učinkovitost hidrofobnih premazov pri preprečevanju nabiranja alg. Druga metoda

    je bila preprečevanje rasti alg z uporabo protisvetlobnih zastorov. Rezultati kažejo, da sta bili

    obe tehniki pri preprečevanju nabiranja alg uspešni, prav tako pa obe kažeta možnost uporabe

    v praksi.

    Ključne besede: alge, hladilni sistem, hladilni stolp, hidrofobni premazi, zasenčenje

    UDK: 621.565.9(043.2)

  • Naslov diplomskega dela

    VI

    Technological solutions for the problem of supressing string algea in cooling

    towers

    Abstract

    The thesis studies the effects of light and hydrophobic coatings on the development and

    collection of algae in cooling towers. The purpose of the thesis was to test possible new

    methods for preventing or reducing the formation of algae in cooling towers. One of the main

    goals was to find possible technological solutions, which would at the same time improve the

    economic and environmental situation of Termoelektrarna Šoštanj. We tested the efficiency

    of hydrophobic coatings in preventing the collection of algae on a series of concrete troughs.

    The second method was preventing the growth of algae using anti-light barriers. The results

    show that both techniques were successful in preventing the accumulation of algae, also both

    show the possibility of using in practice.

    Key words: algae, cooling system, cooling tower, hydrophobic coating, shading

    UDK: 621.565.9(043.2)

  • Naslov diplomskega dela

    VII

    Seznam slik

    Slika 2-1: Ionska kromatografija .............................................................................................. 8

    Slika 2-2: Mettler Toledo SevenMultiTM .................................................................................. 9

    Slika 2-3: Turbidimeter........................................................................................................... 10

    Slika 3-1: Pripravljena korita .................................................................................................. 12

    Slika 3-2: Končna postavitev korit ......................................................................................... 12

    Slika 4-1: Meritve kalcijeve trdote ......................................................................................... 14

    Slika 4-2: Meritve karbonatne trdote ...................................................................................... 15

    Slika 4-3: Meritve celokupne trdote ....................................................................................... 16

    Slika 4-4: Meritve magnezijeve trdote ................................................................................... 16

    Slika 4-5: Meritve pH ............................................................................................................. 17

    Slika 4-6: Meritve alkalnosti .................................................................................................. 18

    Slika 4-7: Meritve motnosti .................................................................................................... 18

    Slika 4-8: Meritve prevodnosti ............................................................................................... 19

    Slika 4-9: Alge na dnu korita .................................................................................................. 20

    Slika 4-10: Stene neobdelanega korita ................................................................................... 21

    Slika 4-11: Stene premazanega korita .................................................................................... 21

    Slika 4-12: Protectosil SC ....................................................................................................... 22

    Slika 4-13: Protectosil BHN ................................................................................................... 22

    Slika 4-14: Stena svetlobno izoliranega korita ....................................................................... 23

    Slika 4-15: Odmrle alge na dnu svetlobno izoliranega korita ................................................ 24

  • Naslov diplomskega dela

    VIII

    Uporabljeni simboli in kratice

    Simboli

    c množinska koncentracija (mol/L)

    I električni tok (A)

    R električna upornost (Ω)

    U električna napetost (V)

    V prostornina (L)

    Grški simboli

    𝜅 specifična prevodnost (S/m)

    Kratice

    AC Aerobic Count

    AT Alkalnost vode

    CaT Kalcijeva trdota

    CT Celokupna trdota

    EDTA Etilendiamintetraocetna kislina

    KT Karbonatna trdota

    MgT Magnezijeva trdota

    NTU Nephelometric Turbidity Unit

    PZŠ preštevilno za štetje

    TEŠ Termoelektrarna Šoštanj

    YM Yeast and Mold

    https://sl.wikipedia.org/wiki/Omegahttps://sl.wikipedia.org/wiki/Omega

  • Naslov diplomskega dela

    1

    1 Uvod in opredelitev problema

    1.1 Uvod

    Hladilni sistemi so ena od pomembnejših komponent v večjih industrijskih procesih. Njihov

    glavni namen je, da iz procesa odvajajo toploto, kot medij se najpogosteje uporablja voda.[1]

    Hladilne sisteme lahko v grobem razdelimo na tri kategorije: pretočni, odprti recirkulacijski

    ter zaprti recirkulacijksi.[2] V Termoelektrarni Šoštanj (v nadaljevanju TEŠ) se uporablja

    odprt recirkulacijski sistem. Hladilni sistem se uporablja za hlajenje hladilne vode, ki

    prevzema toploto iz hladilnikov zaprtega hladilnega sistema, vakuumskih črpalk, hladilnikov,

    step-up transformatorjev in kondenzatorja. Segreta voda se ohlaja v hladilnem stolpu, kjer jo

    razpršimo v majhne kapljice, pri tem povečamo izmenjavo toplote med kapljicami in hladnim

    zrakom, ki v nasprotni smeri potuje skozi hladilni stolp. Med samim procesom hlajenja zaradi

    izparevanja, prihaja do izgub hladilne vode, kar je treba nadomestiti z dodajanjem sveže vode

    v sistem. Voda, ki se zaradi izgub dodaja v sistem, se črpa iz reke Pake ali Družmirskega

    jezera.[3]

    1.2 Opredelitev problema

    Eden primarnih problemov, ki se pojavlja v hladilnih sistemih termoelektrarn, je rast alg v

    hladilnih vodah. Razlog za njihov nastanek so ugodne razmere, ki jih hladilni stolpi nudijo,

    saj imajo primeren pH in temperaturo, zadostno količino svetlobe ter kisik, ki se absorbira pri

    razpršenju vode. [4] Prav tako voda vsebuje velike količine organskih in anorganskih snovi,

    ki so odlična hranila za razvoj alg.[1] Glavni problemi, ki se pojavljajo z nastankom alg so:

    • zagotavljanje hranilnih snovi za razvoj bakterij in ostalih mikroorganizmov,

    • nabiranje na površinah, kar pripomore k pospeševanju korozije,[5]

    • slabši prenos toplote zaradi nastanka biofilmov,[6]

    • zamašitev cevi, ki nastane kot posledica skupkov alg,

    • ugodni pogoji pospešujejo razvoj človeku nevarne bakterije Legionella pneumophila in s

    tem večajo možnost za okužbo z legionelozo.

    https://sl.wikipedia.org/w/index.php?title=Legionella_pneumophila&action=edit&redlink=1

  • Naslov diplomskega dela

    2

    Glavni vir za vnos mikroorganizmov v sistem je navadno dodatna voda, ki jo je treba dovajati

    v sistem zaradi izgub pri kondenzaciji, ta se črpa iz rek ali jezer. Drugi vir je zrak, iz katerega

    padajoča voda v hladilnem stolpu spira mikroorganizme.[1] Dokazano je bilo, da na rast alg

    močno vplivajo še vreme, podnebje in kemijska sestava uporabljene vode.[1] Razvoj alg v

    hladilnem stolpu je najbolj opazen pri vrhu, kjer so svetlobni pogoji še posebno primerni, ter

    v zbiralnikih na dnu hladilnih stolpih, kjer se nahaja stoječa voda.[7]

    Za zatiranje alg v hladilnih sistemih poznamo več možnosti, med katerimi je najpogostejša

    uporaba različnih biocidov. Pomembno je, da preverimo učinkovitost biocidov, ki jih

    uporabljamo, saj lahko velike količine organskih in anorganskih usedlin zaščitijo

    mikroorganizme pred dezinfekcijo.[8]

    Biocide delimo v dve skupini, in sicer oksidativne in ne-oksidativne biocide.[1] Med

    oksidativne biocide spadajo kemikalije, ki so močni oksidanti in uničijo skoraj vse

    mikroorganizme. Najbolj znani in najpogosteje uporabljeni oksidativni biocidi so klor, klorov

    dioksid, natrijev hipoklorit, vodikov peroksid in ozon. Najučinkovitejša metoda uporabe

    oksidativnih biocidov je konstantno doziranje v sistem, tako da imamo v sistemu konstantno

    koncentracijo biocida. Druga možnost doziranja je šok doziranje, ki lahko v določenih

    primerih izboljša učinkovitost biocida. Problem oksidativnih biocidov je v tem, da so lahko

    korozivni, zato je v sistem treba dodajati protikorozivna sredstva.[4]

    Druga skupina biocidov so ne-oksidativni biocidi. To so organske spojine, ki zatirajo rast

    različnih mikroorganizmov, s ciljanjem točno določenih celic mikroorganizma ali njihovih

    presnovnih in reprodukcijskih procesov. Pozitivna stran ne-oksidativnih biocidov je v tem, da

    so visoko učinkoviti, hkrati imajo pogosto to prednost, da po opravljeni nalogi uničenja

    mikroorganizmov, razpadejo na okolju nenevarne kemikalije. Po drugi strani je njihova slaba

    stran, da so v primerjavi z oksidativnimi biocidi dosti dražji, zato so pogosto uporabljeni le v

    manjših sistemih. V večjih sistemih se pojavljajo le, kadar se pojavi specifična težava, ki jo s

    pomočjo oksidativnih biocidov ni moč rešiti.[4]

    Poleg biocidov se v hladilnih sistemih lahko uporabljajo tudi druge metode, med katerimi sta

    najbolj znani obsevanje z UV svetlobo in obsevanje z ultrazvočnimi valovi. Ponekod so za

    preprečevanje nastanka alg v hladilnih stolpih uporabljali magnetno polje, vendar je bila

    njihova učinkovitost precej nizka.[9] Poznani so tudi primeri uporabe različnih barv ali

    premazov za obdelavo sten hladilnih stolpov. Premazi lahko delujejo biocidno (toksični

    premazi) ali zgolj preprečujejo prijemanje alg na površino.[10]

  • Naslov diplomskega dela

    3

    Ker gre pri reševanju problematike alg za kompleksen problem, se navadno za reševanje

    uporabljajo kombinacije različnih metod.

    1.3 Cilji diplomskega dela

    Glavni cilj diplomskega dela je bil raziskati uporabnost že obstoječih tehnik pri zatiranju alg

    ter preveriti še nekaj novih, ki bi jih bilo možno uporabiti v TEŠ. S pomočjo novih ali

    nadgrajenih tehnik bi lahko v TEŠ izboljšali tako ekonomske kot okoljevarstvene razmere. Pri

    samem delu smo si postavili dve glavni hipotezi:

    • z nanosom hidrofobnih premazov na stene sistema je mogoče zmanjšati količino alg, ki se

    naberejo na površini;

    • ob popolni odstranitvi svetlobe iz sistema, pogoji niso več primerni za rast alg, posledica

    česar je odmiranje že nastalih alg ter hkratno preprečevanje razvoja novih.

    Obe hipotezi smo eksperimentalno preverili ter ocenili njihovo praktično uporabo za naš

    hladilni sistem.

  • Naslov diplomskega dela

    4

    2 Metode dela

    Pri izvedbi eksperimentalnega dela smo uporabljali več različnih analitičnih metod, ki smo

    jih za lažjo orientacijo razdelili v tri skupine. V skupini »bakterije« opisujemo metode, ki smo

    jih uporabljali za določitev količine bakterij in mikroorganizmov v vzorcih. V skupini

    »titracijske metode« obravnavamo metode, s katerimi smo merili trdoto vode v naših vzorcih.

    V skupino »instrumentalne analize« smo vključili tiste metode, za izvedbo katerih so bili

    potrebni različni instrumenti.

    2.1 Bakterije

    2.1.1 Štetje aerobnih bakterij

    Aerobni mikroorganizmi so tisti organizmi, ki za svojo rast in razvoj potrebujejo kisik. Za

    določanje skupnega števila aerobnih mikroorganizmov v vzorcih smo uporabljali 3MTM

    PetrifilmTM Aerobic Count (AC) ploščo.

    Za določitev aerobnih bakterij v vzorcu je bilo treba vzorec najprej razredčiti. Uporabljeno

    razredčitveno razmerje je bilo 1:20. Vzorec smo razredčili tako, da smo najprej z avtomatskim

    pipetorjem odmerili 0,95 mL sterilnega razredčila in nato še 0,05 mL vzorca. Tako razredčen

    vzorec smo pazljivo nanesli na sredino gojišča ter pokrili s krovno folijo. Vzorec smo z

    razporejevalcem razporedili po gojišču in pustili ploščo stati 1 min, da se je gel zgostil. Tako

    pripravljene vzorce smo zložili v inkubator ter jih pri temperaturi 30 °C inkubirali 48 ur. Po

    48 urah smo Petrifilm plošče vzeli iz inkubatorja in prešteli število kolonij.

    Petrifilm ploščam za določanje aerobnih bakterij je dodano tetrazolno barvilo, zaradi katerega

    se nastale kolonije obarvajo rdeče in jih je tako lažje prešteti. Površina krožnega področja rasti

    je 20 cm2. Kadar je bilo na ploščah več kot 250 bakterij, smo štetje opravili tako, da smo

    prešteli reprezentativno število (kvadratek s povprečnim številom kolonij) in ga množili z 20.

    Kadar se je področje razvoja zaradi prevelikega števila kolonij obarvalo rdeče ali roza barve,

    smo to označili kot preštevilno za štetje (PZŠ).

  • Naslov diplomskega dela

    5

    2.1.2 Štetje gliv in plesni

    Za določitev skupnega števila gliv in plesni v vzorcu smo uporabljali 3MTM PetrifilmTM Yeast

    and Mold count (YM) ploščo.

    Glive in plesni smo določali tako, da smo na sredino gojišča pazljivo nanesli 1 mL vzorca in

    ga pokrili s krovno ploščo. Z razporejevalcem smo vzorec razporedili po gojišču in ga pustili

    1 min, da se je gel zgostil. Tako pripravljene vzorce smo nato pustili inkubirati v petrijevki pri

    sobni temperaturi tri dni. Po treh dneh smo vzorce vzeli iz petrijevke ter prešteli končno število

    gliv in plesni.

    Petrifilm plošče za štetje gliv in plesni vsebujejo indikator fosfataza, ki pripomore k lažji

    identifikaciji plesni in gliv. Glive prepoznamo po majhnih kolonijah, ki so navadno modro-

    zelene barve in so enobarvne. Njihovi robovi so dobro definirani, njihov izgled je lahko videti

    odebeljen (tridimenzionalen). Kolonije plesni so velike in se med seboj precej razlikujejo po

    barvi. Njihovi robovi niso dobro definirani, imajo temen center, videti so ploščate.

    2.2 Titracijske metode

    2.2.1 Določanje alkalnosti vode ( AT vrednost)

    Alkalnost vzorca, imenovana tudi p vrednost, nam pove količino hidroksidnih ionov

    (Mg(OH)2, Ca(OH)2 …) ter določen del karbonatnih ionov, katerih pH je večji od 8,3 in so

    raztopljeni v vodi. Alkalnost povzročajo snovi, ki v vodi reagirajo bazično, merimo jo s

    porabo kisline znane koncentracije.

    Za določitev alkalnosti vzorca najprej v 300 mL erlenmajerico z merilnim valjem odmerimo

    100 mL vzorca in dodamo par kapljic fenolftaleina. Raztopino nato titriramo z HCL (c = 0,1

    mol/L) do preskoka barve iz vijolične v brezbarvno.

    AT vrednost izražamo kot porabo HCl (c = 0,1 mol/L), kjer 1 mL HCl predstavlja AT = 1

    mval/L. Za preračun v nemške stopinje (°dH) moramo to vrednost množiti z 2,8.

    AT = 𝑉𝐻𝐶𝑙(𝑐 = 0,1 mol/L) (2.1)

  • Naslov diplomskega dela

    6

    2.2.2 Določanje karbonatne trdote vode (KT ali m vrednost)

    Karbonatna trdota predstavlja množino kalcijevega in magnezijevega hidrogen karbonata,

    raztopljenega v vodi. Magnezijevo trdoto tvorijo magnezijeve, kalcijevo trdoto pa kalcijeve

    soli.

    Karbonatno trdoto določimo tako, da v 300 mL erlenmajerico z merilnim valjem odmerimo

    100 mL vzorca in dodamo nekaj kapljic indikatorja metil oranž. Raztopino nato titriramo s

    HCl (c = 0,1 mol/L) do preskoka barve iz oranžne v čebulno barvo.

    Enako kot pri AT vrednosti, izražamo KT vrednost kot porabo HCl (c = 0,1 mol/L). 1 mL

    porabljene HCl predstavlja 1 mval/L oziroma 2,8 nemške trdotne stopinje (°dH).

    KT = 𝑚 = 𝑉HCl (𝑐 = 0,1 mol/L) (2.2)

    2.2.3 Določanje kalcijeve trdote (CaT vrednost)

    Kalcijeva trdota vode, imenovana tudi CaT vrednost, se nanaša na vsebnost Ca2+ ionov,

    raztopljenih v vodi.

    Za določitev kalcijeve trdote najprej odmerimo 100 mL vzorca v 300 mL erlenmajerico,

    dodamo 5 mL NaOH (c = 0,1 mol/L) ter noževo konico indikatorja mureksid. Pripravljeno

    raztopino titriramo z raztopino EDTA (c = 0,05 mol/L) do preskoka barve iz rdečkaste v

    vijolično.

    CaT vrednost izražamo kot količino porabljene EDTA (c = 0,05 mol/L), kjer je 1 mL

    porabljene EDTA enako 1 mval/L oziroma 2,8 °dH, kar pomeni 28,04 mg CaO na 1000 mL

    vode.

    𝑐𝑉𝑧𝑜𝑟𝑐𝑎 = cEDTA ·VEDTA

    𝑉𝑣𝑧𝑜𝑟𝑐𝑎 𝑣 𝐿 · 2 =

    𝑚𝑚𝑜𝑙

    𝐿𝐶𝑎2+ (2.3)

    2.2.4 Določanje celokupne in magnezijeve trdote vode (CT in MgT vrednost)

    Celokupna trdota vode ali CT vrednost predstavlja množino vseh kalcijevih in magnezijevih

    ionov raztopljenih v vodi. Magnezijeva trdota vode ali MgT vrednost predstavlja množino

    Mg2+ ionov raztopljenih v vodi.

    Celokupno trdoto določamo tako, da 100 mL vzorca odmerimo v 300 mL erlenmajerico,

    dodamo 2 mL pufrne raztopine (NH4Cl/NH3) ter noževo konico indikatorja eriokromčrno-T.

  • Naslov diplomskega dela

    7

    Tako pripravljeno raztopino titriramo z EDTA (c = 0,05 mol/L) do preskoka barve iz vijolične

    v modro, pri čemer moramo biti pazljivi, saj poteka reakcija relativno počasi in obstaja velika

    možnost pretitriranja.

    CT vrednost izrazimo kot količino porabljene EDTA (c = 0,05 mol/L), pri čemer je 1 mL

    porabljene EDTA enak 1 mval/L oziroma 2,8 °dH.

    CT = 𝑐(𝐶𝑎2++𝑀𝑔2+) = cEDTA ·VEDTA

    𝑉𝑣𝑧𝑜𝑟𝑐𝑎 𝑣 𝐿 · 2 =

    𝑚𝑚𝑜𝑙

    𝐿(𝐶𝑎2+ + 𝑀𝑔2+) (2.4)

    MgT vrednost izračunamo kot razliko med celokupno in kalcijevo trdoto vode.

    MgT = CT − CaT (2.5)

    2.3 Instrumentalne analize

    2.3.1 Ionska kromatografija

    Ionska kromatografija se v TEŠ uporablja za določevanje sulfatnih, nitratnih, kloridnih in

    ostalih anionov. Za določevanje anionov se uporablja kromatograf Dionex DX550.

    Kromatografija spada med analitske tehnike, ki se uporabljajo za ločevanje zmesi (slika 2-1).

    Zmes je raztopljena v mobilni fazi (tekočina ali plin), ki jo spustimo skozi stacionarno fazo.

    Separacija posameznih komponent je posledica razlike v hitrosti potovanja, do katere pride

    zaradi selektivnega zadrževanja komponent na stacionarni fazi. Za izvedbo kromatografije

    uporabljamo priprave, ki jih imenujemo kromatografi. Kromatografijo lahko uporabljamo v

    analitske namene, za določevanje identitete in koncentracije molekul v zmesi. Lahko pa jo

    uporabljamo tudi preparativne namene, in sicer za pripravo večjih količin določene čiste snovi.

    Sulfate, nitrate in kloride smo z ionsko kromatografijo določili po naslednjem postopku.

    Vzorec za analizo smo odvzeli na odvzemnem mestu ter ga nato približno 2 mL vbrizgali v

    pripravljen aparat ter pričeli z merjenjem. Kot eluent (mobilno fazo) smo uporabili topilo, ki

    smo ga pripravili iz 14 mL 52,98 g/L Na2CO3 in 4 mL 42,0 g/L NaHCO3 v 2000 mL bučki.

    Topilo smo skozi kolono vodili ter izboljšali separacijo z uporabo stisnjenega argona. Za

    pravilno delovanje je treba enkrat mesečno s standardi znanih koncentracij preveriti ustreznost

    umeritvene krivulje aparature. Rezultat kromatografije so kromatogrami v obliki diagramov,

    kjer je na x-osi naveden retenzijski čas, na y-osi pa pridobljen signal. Poleg diagrama aparat

    izračuna še koncentracije posameznih analitov in jih poda v tabeli z rezultati.

  • Naslov diplomskega dela

    8

    Slika 2-1: Ionska kromatografija

    2.3.2 Atomska spektroskopija

    V TEŠ za določanje železovih (Fe) in bakrovih (Cu) ionov uporabljajo atomsko

    spektroskopijo.

    Atomska absorpcijska spektroskopija je analizna tehnika, ki se uporablja za določanje

    kvantitete kemijskih elementov. Celotna tehnika deluje na principu absorpcije svetlobe

    atomov posameznih elementov, pri čemer se izkorišča lastnost, da vsak element absorbira

    točno določeno valovno dolžino svetlobe. Kot izvor svetlobe se uporabljajo žarnice z votlo

    katodo, atome pa lahko generiramo s pomočjo plamena ali grafitne kivete. Spektroskop, ki se

    uporablja v TEŠ za vzbujanje atomov, uporablja grafitno kiveto.

    2.3.3 pH

    pH vrednost je merilo, ki se uporablja za določanje kislosti in bazičnosti vodnih raztopin. V

    večini je pH vrednost med 0 in 14, pri čemer je pH 7 nevtralno. pH nižji od 7 predstavlja kislo

    območje, pH višji od 7 pa bazično območje. pH je definiran kot negativni desetiški logaritem

    aktivnosti vodikovih ionov v raztopini:

    𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔10(𝑎𝐻+) (2.6)

    pH smo določili tako, da smo pH meter najprej umerili z dvema pufernima raztopinama točno

    določenih pH vrednosti (7 in 9), nato smo umerjeno elektrodo potopili v naš vzorec in počakali

    na izpis rezultata. Aparatura, ki smo jo uporabljali za določanje pH, je bila Mettler Toledo

    SevenMultiTM (slika 2-2).

  • Naslov diplomskega dela

    9

    Slika 2-2: Mettler Toledo SevenMultiTM

    2.3.4 Prevodnost

    Prevodnost pove, kako dobro raztopina elektrolita prevaja električni tok. V splošnem se

    prevodnost uporablja za določanje vsebnosti ionov v raztopini, odvisna je od disociacije in

    količine elektrolita v vodi. Enota, ki se uporablja za prevodnost, je Siemens na meter (S/m).

    Naprava za merjenje prevodnosti je konduktometer. Konduktometer sestavlja merilna celica z

    dvema elektrodama, ki je priključena na izmenično napetost (U). Pri merjenju se meri

    električni tok med elektrodama (I), upor (R) se izračuna po Ohmovem zakonu. Konduktometer

    poda rezultate v obliki specifične prevodnosti, ki jo izračuna iz izračunanega upora ter

    konstante celice (K).

    Ohmov zakon: 𝑅 =𝑈

    𝐼 (2.7)

    Specifična prevodnost: 𝜅 =1

    𝑅·K (2.8)

    Pri merjenju prevodnosti smo celico konduktometra najprej umerili z deionizirano vodo, nato

    smo umerjeno celico potopili v vzorec ter počakali na izpis rezultata.

    2.3.5 Motnost

    Motnost se uporablja kot kriterij za svetlobno prepustnost vode. Odvisna je od količine

    organskih in anorganskih snovi, ki so suspendirane v vodi. Višja, kot je vsebnost suspendiranih

    delcev, bolj se na delcih sipa svetloba, posledično je motnost večja.

  • Naslov diplomskega dela

    10

    Motnost merimo s primerjavo intenzitete razpršitve svetlobe med vzorcem in določeno

    referenčno suspenzijo. Primarno se kot standardna referenčna suspenzija uporablja raztopina

    formazina.

    Naprava za določanje motnosti se imenuje turbidimeter in je prikazan na sliki 2-3. Motnost

    določamo v tako imenovanih NTU enotah (nephelometric turbidity unit).

    Motnost smo določali tako, da smo vzorec nalili v kiveto in jo postavili v aparat ter počakali

    na izpis vrednosti.

    Slika 2-3: Turbidimeter

    2.4 Zakonodaja

    TEŠ je kot ustanova zavezana k upoštevanju predpisanih okoljevarstvenih določil, kar je bilo

    pomembno pri samem raziskovalnem delu, saj je bilo ta določila treba upoštevati pri uporabi

    kemikalij. Najpomembnejše je bilo upoštevanje stavkov o nevarnosti oziroma tako

    imenovanih H-stavkov, na podlagi katerih imamo določene letne količine nevarnih snovi, ki

    jih sme TEŠ uporabiti pri svojem obratovanju.

    Pri eksperimentalnem delu smo imeli opravka z biocidom NALCO 2894, ki ga v TEŠ že

    uporabljajo za ta namen. Pripravek vsebuje nevarno substanco, označeno z oznako H410, kar

    pomeni, da je zelo strupen za vodne organizme, njegovi učinki so dolgotrajni. Največja

    dovoljena količina te nevarne substance je 100 kg/letno. Dovoljeno letno količino smo

    upoštevali pri izračunu količine algicida pri različnih doziranjih.

  • Naslov diplomskega dela

    11

    3 Eksperimentalni del

    Glavni namen eksperimentalnega dela je bil preveriti, ali obstajajo še neraziskane metode, ki

    bi pomagale pri preprečevanju nastajanja biofilmov. Pri pregledu literature smo naleteli na več

    že dobro znanih metod, ki jih v večini primerov zaradi dobavnih ali ekonomskih razlogov žal

    nismo uspeli pridobiti in posledično testirati. Ena izmed metod, ki smo jih med drugim želeli

    testirati, je bila uporaba ClO2, ki je trenutno med bolj efektivnimi in priporočenimi sredstvi za

    uporabo pri zatiranju alg, saj nudi visoko učinkovitost, istočasno proizvaja izredno nizko

    količino okolju nevarnih stranskih produktov. Pri tem se je pojavil problem, saj je ClO2

    mogoče dobiti le v velikih količinah, proizvajalci ne ponujajo možnosti vzorčnih količin.

    Poleg ClO2 bi lahko preizkusili tudi metodi ozoniranja in obsevanja tehnološke vode z UV

    svetlobo, vendar obe metodi potrebujeta aparature, ki jih ni mogoče dobiti zgolj v

    eksperimentalne namene. V eksperimentalnem delu smo tako preverili dve možni rešitvi, in

    sicer svetlobne prepreke in hidrofobne premaze, pri tem smo za zatiranje alg uporabili

    obstoječi algicid Nalco 2894.

    Pri sami izvedbi eksperimenta sta se pojavila predvsem dva pomembna vidika, na katera smo

    morali dati večji poudarek, da bi se lahko čim bolj približali realnemu stanju. To sta bila

    velikost sistema ter material, ki se v sistemu uporablja. Največji problem je bila velikost

    samega sistema, saj so hladilni sistemi v TEŠ sistemi velikih kapacitet in imajo kapaciteto

    približno 10000 m3, kar je pomenilo, da je bilo treba celotno shemo eksperimenta prilagoditi

    na velikost, ki je bila izvedljiva. Prav tako je bila pomembna izbira materiala posode, ki smo

    jo za ta namen uporabili. Problematika alg se pojavlja na betonskih površinah (hladilni stolp),

    zato izvedba eksperimenta s steklenimi površinami ni bila primerna, saj dobljeni rezultati

    najverjetneje ne bi bili ustrezni in primerljivi z dejanskim stanjem.

    3.1 Postavitev eksperimenta

    Ker je bilo za korektno izvedbo eksperimenta treba zagotoviti ustrezen material posod, smo

    za delo uporabili cvetlična betonska korita slika 3-1. Najprej je bilo treba vseh šest korit

    ustrezno pripraviti, kar je pomenilo zapolniti luknje na dnu korit ter na njihove stene narediti

    luknje, kamor so se pozneje pritrdile cevi. Notranjost korit smo dobro očistili z vodo in jih

    pustili posušiti. Ko so bila korita popolnoma suha, smo z zračnim kompresorjem odstranili še

    preostale prašne delce, ki so ostali po prvem čiščenju. Po končanem čiščenju smo notranjost

  • Naslov diplomskega dela

    12

    dveh korit premazali z dvema različnima hidrofobnima premazoma, in sicer Protectosilom SC

    in Protectosilom BHN, ostala štiri korita smo pustili neobdelana.

    Slika 3-1: Pripravljena korita

    Tako pripravljena korita smo nato postavili v vrsto in jih oštevilčili s številkami od 1 do 6.

    Korita 1, 2, 3 in 5 smo s cevmi in vodno črpalko povezali v krogotok, koriti 4 in 6 smo pustili

    samostoječi. Korita smo pripravili različno po sledečem vrstnem redu: korito 1 je bilo

    premazano s hidrofobnim premazom Protectosil SC; korito 2 je bilo neobdelano ter

    nezaščiteno in je služilo kot referenčno; korito 3 je bilo premazano s premazom Protectosil

    BHN; korito 5 je bilo neobdelano, vendar zaščiteno s protisvetlobno zaščito. Koriti 4 in 6 sta

    bili neobdelani in nezaščiteni. Ko so bila vsa korita pripravljena, smo jih napolnili z vodo, ki

    smo jo pridobili iz hladilnega stolpa bloka 6 in tako pričeli z eksperimentom.

    Slika 3-2: Končna postavitev korit

  • Naslov diplomskega dela

    13

    3.2 Potek eksperimenta

    Ob pričetku eksperimenta smo opravili zgolj eno analizo vode, saj so bila vsa korita napolnjena

    z isto vodo iz hladilnega sistema bloka 6. Vodo smo v koritih pustili stati dva tedna, da so se

    začele pojavljati alge. Sprva smo dva tedna meritve opravljali približno vsakih pet dni, pozneje

    smo to dinamiko sproti prilagajali glede na opažene spremembe v koritih in potrebe za

    spremljanje vpliva algicida na samo rast alg. Izvajali smo naslednje laboratorijske meritve:

    merjenje pH vrednosti, merjenje prevodnosti, določanje trdote vode (karbonatna,

    magnezijeva, celokupna in kalcijeva), določanje kloridnih, natrijevih in sulfatnih ionov,

    določanje železovih in bakrovih ionov ter motnost raztopine. Vse navedene analize smo

    opravljali na sedmih vzorcih vode, in sicer za vsako korito posebej ter kot 7 vzorec še mešano

    vodo iz krogotoka korit. Spremembe v koritih smo sproti beležili v tabelo, prav tako smo korita

    vsakič fotografirali, tako da smo spremembe beležili tudi vizualno.

    Po približno enem mesecu od pričetka eksperimenta smo v korita dozirali algicid Nalco 2894

    v treh različnih koncentracijah. V korito 4 smo dozirali minimalno količino, ki jo proizvajalec

    priporoča za uporabo, v korito 6 smo dozirali maksimalno možno količino, ki jo je mogoče

    dozirati, ne da bi TEŠ prekršil dovoljeno količino letnih izpustov nevarnih snovi v okolje. V

    krogotok korit (1, 2, 3 in 5) smo dozirali količino, ki je enaka količini enega nabavnega paketa

    algicida. Vse količine algicida so bile preračunane premo sorazmerno glede na velikost našega

    sistema.

    Po doziranju algicida v sistem smo meritve izvajali na dva dni in tako analizirali učinek

    algicida. Po enem tednu smo meritve razporedili na sedem dni, saj alg ni bilo več v sistemu,

    treba je bilo še ugotoviti, po kolikšnem času se alge znova obrastejo. Tako razporejene meritve

    smo nato ponavljali nekaj več kot en mesec, dokler se v sistemu niso znova pojavile alge.

  • Naslov diplomskega dela

    14

    4 Rezultati in diskusija

    V eksperimentalnem delu diplomskega dela smo preverjali predvsem dve hipotezi. Zanimalo

    nas je, ali je možno preprečiti nabiranje alg na betonskih površinah s pomočjo hidrofobnih

    premazov in ali je mogoče popolnoma zatreti rast alg s popolno izolacijo tehnološke vode pred

    svetlobo. Hipoteze smo preverjali v štirih koritih, ki smo jih med seboj povezali v krogotok.

    Dve koriti sta bili premazani z dvema različnima hidrofobnima premazoma, eno korito je bilo

    popolnoma neobdelano in je služilo kot referenčno in eno je bilo zastrto s protisvetlobno

    pregrado. Vzporedno smo preverjali še, kolikšno količino algicida je treba dodati za

    učinkovito odstranitev že nastalih alg v sistemu.

    Tekom celotnega eksperimenta smo opravljali analizo vode, pri čemer smo merili njeno trdoto,

    pH, prevodnost in motnost. Rezultati meritev so prikazani na slikah, ki sledijo. Oznake K1 do

    K6 označujejo posamezna korita, K7 označuje vodo iz cevi v krogotoku med koriti K5 in K1.

    Rdeča črtkana črta prikazuje, kdaj je bil v naš sistem dodan algicid.

    Pri pregledu literature nismo našli neposredne povezave med algami v sistemu in njegovo

    trdoto vode, kar se je pokazalo tudi v praksi, rezultate lahko vidimo na slikah 4-1, 4-2, 4-3 in

    4-4.

    Slika 4-1: Meritve kalcijeve trdote

    Iz krivulj na sliki 4-1 vidimo, da je trend gibanja kalcijeve trdote v koritih od K1, K2, K3 in

    K5 podoben, nekoliko namreč narašča.

    9

    10

    11

    12

    13

    14

    15

    16

    17

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    ×2,8

    °d

    H

    meritev

    CaT

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

  • Naslov diplomskega dela

    15

    Pri koritih K4 in K6 zaznamo trend padanja trdote. Upoštevati je potrebno dejstvo, da so bila

    korita K1, K2, K3 in K5 povezana med seboj v krogotok, koriti K4 in K6 sta bili samostojni.

    Razlog za razlike v trdoti tako leži v tem, da je voda tekom eksperimenta izhlapevala, s čimer

    se je koncentracija kalcijevih in magnezijevih ionov v njej višala, kot posledico vidimo

    naraščanje njene trdote. Prav tako je imelo veliko vlogo gibanje vode v krogotoku, ki je bilo

    razlog, da se je voda konstanto mešala, kalcijevi in magnezijevi ioni so ostali pomešani z vodo.

    Pri koritih K4 in K6 je prišlo do padanja trdote, saj so se magnezijevi in kalcijevi ioni posedli

    na dno korita, ali se oprijeli na njegove stene, kar je dalo kot rezultat mehkejšo vodo v sredini

    korit, od koder smo vzorce jemali.

    Slika 4-2: Meritve karbonatne trdote

    Na sliki 4-2 lahko razločno vidimo vpliv gibanja vode v krogotoku na karbonatno trdoto ter

    razliko v trdoti vode.

    2,4

    2,9

    3,4

    3,9

    4,4

    4,9

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    ×2,8

    °d

    H

    Meritev

    KT

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

  • Naslov diplomskega dela

    16

    Slika 4-3: Meritve celokupne trdote

    Na vseh slikah, ki prikazujejo meritve trdote, lahko opazimo tudi, da po dodatku algicida trdota

    naraste tudi v koritih K4 in K6, ki sta imeli mirujočo vodo. Razlog za to spremembo je dodatna

    vodna črpalka, ki smo jo uporabili za temeljito pomešanje algicida v vodo. Črpalko smo

    izmenično prestavljali med koritoma 4 in 6.

    Slika 4-4: Meritve magnezijeve trdote

    Pri tretji meritvi magnezijeve trdote vzorca K7 je prišlo najverjetneje do napake pri analizi,

    saj precej odstopa od trenda vseh ostalih krivulj v krogotoku. Meritev številka 9 za vzorca K4

    in K6 ni bila napaka, saj krivulji sovpadata s padcem vseh ostalih trdot in sta posledica

    dolgotrajnega mirovanja vode.

    11

    13

    15

    17

    19

    21

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    ×2,8

    °d

    H

    meritev

    CT

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

    1,2

    1,7

    2,2

    2,7

    3,2

    3,7

    4,2

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    ×2,8

    °d

    H

    Meritve

    MgT

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

  • Naslov diplomskega dela

    17

    Vse spremembe, ki so se pojavile v trdoti vode, so bile torej posledica zunanjih vplivov (dežja,

    izparevanja vode), gibanja vode v krogotoku ali dolgotrajnega mirovanja vode. Večje

    spremembe smo opazili pri meritvah pH vrednosti, saj je rast alg vplivala na pH vode v

    sistemu, kar je razvidno iz slike 4-5.

    Slika 4-5: Meritve pH

    Na sliki 4-5 vidimo, da po dodatku algicida v sistem njegov pH začne padati. Razlog za

    padajoč trend vseh krivulj je dejstvo, da alge pri fotosintezi porabljajo ogljikov dioksid, s

    čimer višajo bazičnost vode. Pri meritvah dva in tri pa opazimo, da je prišlo do povišanja pH

    vrednosti v sistemu. To je najverjetneje posledica jemanja vzorcev ob različnih časih. Alge

    namreč tekom dneva s pomočjo sončne svetlobe porabljalo CO2 in tako višajo pH vode, ponoči

    pa CO2 porabljajo za dihanje, kar ima za posledico rahel upad pH. Razlika med meritvami ena

    in štiri ter dva in tri tako leži v tem, da smo vzorce za meritve ena in štiri vzeli v zgodnjih

    jutranjih urah, še pred sončno svetlobo, vzorce za meritvi dva in tri pa dosti pozneje tekom

    dneva, predvidoma nekje med 11. in 14. uro. Vse nadaljnje meritve so bile prav tako

    opravljene v zgodnjih jutranjih urah.

    Poleg zgoraj omenjenega pa je treba vedeti še, da je bila voda, ki smo jo na začetku dodali v

    sistem, že nekoliko onesnažena z algami, kar je razlog za nekoliko višji pH na začetku meritev.

    Zaradi vpliva na pH vode je prišlo tudi do spremembe v njeni alkalnosti, saj je ta naraščala in

    padala bolj ali manj sorazmerno s pH. Sprememba alkalnosti je prikazana na sliki 4-6.

    8,4

    8,6

    8,8

    9

    9,2

    9,4

    9,6

    9,8

    10

    10,2

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    pH

    Meritev

    pH

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

  • Naslov diplomskega dela

    18

    Slika 4-6: Meritve alkalnosti

    Na spremembo motnosti in prevodnosti vode v našem sistemu so zunanji dejavniki imeli večji

    vpliv kot same alge. V sistem je iz okolja prineslo večjo količino snovi (cvetni prah, odpadlo

    listje, insekti), ki so lahko imele vpliv tako na prevodnost kot tudi na motnost same vode.

    Pomembno je, da v času eksperimenta sistema nismo kalužili (menjava večjih količin vode),

    kot je to običajno v praksi, ampak smo z dodatno vodo zgolj nadomestili izgube zaradi

    izhlapevanja, kar je vplivalo predvsem na prevodnost in motnost vode. Spremembe motnosti

    in prevodnosti tekom eksperimenta so prikazane na slikah 4-7 in 4-8.

    Slika 4-7: Meritve motnosti

    0

    0,2

    0,4

    0,6

    0,8

    1

    1,2

    1,4

    1,6

    1,8

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    ×2,8

    °d

    H

    Meritev

    AT

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

    0,9

    1,9

    2,9

    3,9

    4,9

    5,9

    6,9

    7,9

    8,9

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    NTU

    Meritev

    Motnost

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

  • Naslov diplomskega dela

    19

    Slika 4-8: Meritve prevodnosti

    Padec prevodnosti po meritvi številka 7 lahko pripišemo dejstvu, da so se takrat delci odmrlih

    alg že pričeli posedati, kar je zmanjšalo število plavajočih delcev v vodi ter posledično njeno

    prevodnost. Prav tako smo morali pri meritvah 7 in 8 dodati še nekaj sveže vode v sistem, saj

    je zaradi povišanih temperatur v tem času bila izguba vode zaradi izhlapevanja višja.

    1500

    1600

    1700

    1800

    1900

    2000

    2100

    2200

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

    µS

    Meritev

    Prevodnost

    K1

    K2

    K3

    K4

    K5

    K6

    K7

  • Naslov diplomskega dela

    20

    4.1 Učinkovitost hidrofobnih premazov

    Ideja za uporabo hidrofobnih premazov je izhajala iz teorije, da alge vsebujejo velik odstotek

    vode, kar bi pomenilo, da bi s pomočjo premazov lahko preprečili ali vsaj zmanjšali

    oprijemanje alg na stene hladilnih stolpov. Ker na to temo ni bilo moč najti podatkov o že

    izvedenih raziskavah, nismo mogli sklepati o rezultatih eksperimenta. Izkazalo se je, da

    hidrofobni premazi pripomorejo k preprečevanju nabiranja alg na stene. V koritih, ki so bila

    premazana s hidrofobnimi premazi, so se alge razvile enako kot v neobdelanem koritu. Edina

    razlika je bila v tem, da je bila večina alg v premazanih koritih zbrana na dnu korita, stene

    korit so ostale dosti bolj čiste. Nabiranje alg na dnu korita lahko dobro vidimo na sliki 4-9.

    Slika 4-9: Alge na dnu korita

    Alge, ki so se v premaznih koritih kljub vsemu prijele na stene, so za odstranitev potrebovale

    precej manjšo silo kot tiste v neobdelanem koritu. V večini primerov je zadostoval že tok vode,

    ki je nastal pri kroženju vode v koritih. Na slikah v nadaljevanju lahko vidimo razliko v rasti

    alg na stenah korit. Slika 4-10 prikazuje alge, ki so nastale na stenah neobdelanega korita

    (korito 2), slika 4-11 prikazuje stene korita 1, ki je bilo premazano s premazom Protectosil

    SC.

  • Naslov diplomskega dela

    21

    Slika 4-10: Stene neobdelanega korita

    Slika 4-11: Stene premazanega korita

    Med eksperimentom smo testirali dva različna hidrofobna premaza, in sicer Protectosil SC ter

    Protectosil BHN. Na stenah premazanih korit je bila opazna razlika med učinkovitostjo obeh

    premazov za namen tega preskusa. Premaz v koritu 1 (Protectosil SC) je preprečil skoraj vso

    rast alg na stenah, medtem ko je na stenah korita 3 (premaz Protectosil BHN) bilo opaziti večje

    količine alg. Kljub nekoliko slabšim rezultatom je bilo na stenah korita 3 še vedno precej manj

    alg kot na stenah neobdelanega korita 2. Primerjavo med obema premazoma lahko vidimo na

    slikah 4-12 in 4-13.

  • Naslov diplomskega dela

    22

    Slika 4-12: Protectosil SC

    Slika 4-13: Protectosil BHN

  • Naslov diplomskega dela

    23

    4.2 Učinkovitost zasenčenja sistema

    Med eksperimentom smo testirali, kako popolno zasenčenje sistema vpliva na rast alg. Sama

    ideja oziroma razlog za testiranje je bil v tem, da so se v hladilnem stolpu bloka 6 že pojavile

    sledi inhibicije rasti alg zaradi pomanjkanja svetlobe. Hladilni stolp bloka 6 ima namreč na

    severozahodni strani vgrajene protizvočne pregrade, ki istočasno preprečujejo dostop svetlobe

    na določen del bazena na dnu hladilnega stolpa.

    Posledica tega je, da lahko na delu bazena, kamor je svetlobi onemogočen dostop, opazimo

    znatno nižjo koncentracijo alg. Razlog je v tem, da alge za svojo rast in obstoj potrebujejo

    svetlobo, s pomočjo katere proizvajajo hranilne snovi.

    Naše testno korito (korito št. 5) smo pustili celotni čas eksperimenta popolnoma zasenčeno.

    Rezultati so pokazali, da v takšnih pogojih alge ne morejo uspevati. V samem koritu se je sicer

    nabralo nekaj alg, katere so bile najbrž posledica pritokov iz ostalih korit, ki so bila vezana v

    ta krogotok. Glavne razlike med algami v ostalih koritih ter algami v zasenčenem koritu so

    bile v barvi alg. Alge v nezasenčenem koritu so bile precej svetlejše kot alge v zasenčenem

    koritu, prav tako ni bilo alg na stenah zasenčenega korita. Vse alge v zasenčenem koritu so

    bile v obliki kep na dnu samega korita. Sklepamo lahko torej, da so te alge prišle v zasenčeno

    korito iz sosednjih korit skozi cevi, vendar zaradi pomanjkanja svetlobe tam niso preživele.

    Rezultati učinkovitosti zasenčenja so prikazani na slikah 4-14 in 4-15.

    Slika 4-14: Stena svetlobno izoliranega korita

  • Naslov diplomskega dela

    24

    Slika 4-15: Odmrle alge na dnu svetlobno izoliranega korita

    Zelo dobro primerjavo med živimi in odmrlimi algami prikazujeta sliki 4-9 in 4-15. Prav tako

    lahko na slikah 4-10 in 4-14 zelo dobro vidimo primerjavo v količini alg na stenah

    nezaščitenega ter svetlobno zaščitenega korita.

    4.3 Učinkovitost algicida

    V tem delu smo preverjali vpliv količine algicida na uničenje alg. Ker vsa korita niso bila

    enako poraščena z algami, smo lahko testirali tri različne koncentracije. V korito 4, ki je imelo

    najmanjšo količino alg, smo dozirali najnižjo količino, priporočeno s strani proizvajalca.

    Dozirana količina je bila 6 ppm oziroma 6 mg/L. Izkazalo se je, da je bila količina zadostna

    za čiščenje manj zaraščenega sistema. Korito 6, v katerem je bila količina alg najvišja, smo

    testirali z najvišjo količino algicida, ki je priporočena za zelo onesnažene sisteme, vendar

    hkrati ne presega dovoljene letne količine izpustov nevarnih snovi. Dozirali smo 44 ppm

    oziroma 44 mg/L. Tudi v tem primeru so bili rezultati jasno razvidni. V krogotok korit (1, 2,

    3, 5) smo dozirali količino algicida, ki jo vsebuje en dobavni paket algicida in znaša 110 kg.

    Po preračunih je bila količina, ki smo jo dodali 11 ppm oziroma 11 mg/L. Presenetljivo je bilo

    to, da algicid v krogotoku ni učinkoval kot pričakovano, saj so bili rezultati dosti slabši. Razlog

    za to lahko je v ne dovolj močnem kroženju vode, kar bi posledično pomenilo neenakomerno

    porazdelitev algicida v krogotoku in posledično slabšo učinkovitost. Zanimivo je bilo dejstvo,

    da je število bakterij prvih nekaj dni po doziranju močno naraslo, šele nato je padlo pod

    začetno vrednost.

  • Naslov diplomskega dela

    25

    Do tega je najverjetneje prišlo zaradi vdolbin na stenah korit, v katerih so se zadrževale večje

    količine bakterij. Teh bakterij med samo analizo nismo zaznali, saj je bila voda, ki smo jo

    testirali, iz sredine korita. Po doziranju algicida so se tudi te bakterije pomešale v vodo zaradi

    intenzivnejšega mešanja.

  • Naslov diplomskega dela

    26

    5 Zaključek

    Raziskovalci v kemijski industriji se običajno primarno osredotočajo na bakterije in ostale

    mikroorganizme, medtem ko tema alg še vedno ostaja v ozadju. V bistvu so alge tiste, ki

    bakterijam in mikroorganizmom nudijo pogoje za uspevanje. Kot je znano, so alge prisotne

    povsod, kjer imajo ugodne pogoje za rast, torej povsod, kjer dobijo dovolj svetlobe, hranilnih

    snovi ter imajo ustrezen pH vode. Vsi ti pogoji so prisotni v hladilnih stolpih termoelektrarn,

    kjer povzročajo precejšnje težave.

    V diplomski nalogi smo se zato specifično osredotočili na TEŠ ter na njihove hladilne stolpe,

    s poudarkom na hladilnem sistemu bloka 6. Problem pri sami izvedbi se je pojavil zaradi

    velikosti hladilnega sistema. Hladilni sistemi TEŠ namreč spadajo med sisteme velikih

    kapacitet. Kapaciteta hladilnega sistema bloka 6 znaša 10000 m3, medtem ko sta hladilni

    sistem bloka 4 in bloka 5 nekoliko manjša. Zaradi praktičnih razlogov smo za izvedbo

    eksperimenta sistem pomanjšali. Raziskavo smo izvajali na sistemu betonskih korit in tako

    uporabili material, primerljiv materialu hladilnega sistema.

    Pri raziskavah smo se osredotočili na dve tehniki, in sicer za uporabo hidrofobnih premazov

    ter uporabo svetlobnih zastorov. Prvo hipotezo smo lahko potrdili na podlagi učinkovite

    uporabe hidrofobnega premaza in dejstva, da se v koritih, obdelanih z omenjenim premazom,

    alge niso nabirale na stene korita. Druga hipoteza je bila potrjena z ugotovitvijo, da v koritu,

    zastrtem s svetlobno zaveso, ni bilo živih alg.

    Eden glavnih problemov, s katerimi smo se srečevali tekom raziskave, je bilo pomanjkanje

    ustreznih pisnih virov oziroma literature, ki bi se nanašali točno na našo temo. Tako nismo

    mogli pridobiti več predhodnega teoretičnega znanja. To nakazuje na to, da bi bilo možno to

    tematiko še bolj raziskati. Želeli smo preizkusiti večje število različnih hidrofobnih premazov

    in biocidov, vendar zaradi omejitev v dostopnosti le-teh, to žal ni bilo mogoče.

    Na osnovi pridobljenih rezultatov naše študije ugotavljamo, da bi v prihodnosti bilo smiselno

    opraviti še nadaljnje raziskave na področju učinkovitosti različnih premazov. Teoretično bi

    preverili možnost združitev hidrofobnih premazov z biocidom, pri čemer bi bilo treba proučiti

    tudi morebitni neželeni vpliv premazov na kakovost vode. S tem ne bi zgolj preprečili

    oprijemanja alg na stene hladilnih stolpov, temveč bi jih hkrati uničili.

  • Naslov diplomskega dela

    27

    6 Literatura

    [1] Ludensky M., Microbiological control in cooling water systems. V Paulus, W. (Ur.):

    Directory of microbicides fort the portection of materials (str. 121–139). Dordrecht:

    Kluwer Academic Publishers, 2004.

    [2] Liou T. H., An On-Site Cooling Tower Treated by Stand-Alone Low-Concentration

    Dissolved Ozone. Ozone: Science & Engineering, 31 (1), 53–39, 2009.

    [3] RUDIS, Hladilni sistem novega 600MW bloka 6 v Termoelektrarni Šoštanj.

    http://www.rudis.si/reference/hladilni-sistem-novega-600-mw-bloka-6-v-

    termoelektrarni-sostanj/ (dostop 19. 7. 2017).

    [4] Bhatia A. Cooling Water Problems and Solutions, 2013.

    https://www.slideshare.net/munawarbashir/cooling-water-problems-and-solutions

    (dostop 18. 7. 2017).

    [5] Reddy G. K. K., Nancharaiah Y. V., Venugopalan V. P., Long Alkyl-Chain Imidazolium

    Ionic Liquids: Antibiofilm Activity Against Phototrophic Biofilms. Colloids and

    Surfaces. B, Biointerfaces 155, 487–496, 2017.

    [6] Kun Sheng Q., Yu D., Dong J., Zhang H., Efficient algae-inhibiting method for water

    circulation system of cooling tower . CN Patent App. 201210286135, 2014.

    https://encrypted.google.com/patents/CN103588265A?cl=en&hl=sl (dostop 26. 8.

    2017).

    [7] Hauer T., Phototrophic biofilms on the interior walls of concrete Itersion-type cooling

    towers. Journal of Applied Phycology, 22 (6), 733–736, 2010.

    [8] Carducci A., Verani M., Battistini R., Legionella in industrial cooling towers:

    monitoring and controling strategies. Letters in Applied Microbiology, 50 (1), 24–29,

    2010.

    [9] Braught L. Apparatus for Creating a Vortex System that Intenifies the Multiple

    Vibrational Magnetic High Frequency Fields. US Patent App. 13/272,401, 2013.

    https://www.google.ch/patents/US20130092544#backward-citations (dostop 26. 8.

    2017).

    [10] Jenner, Henk A. Cooling Water Management In European Power Stations, Biology And

    Control of Fouling, Chatou: Electricité de France, 1998.