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    VOLUMEN DE AgNO3 (mL) 0.100mL

    POTENCIAL (mV)0.100mV DERIVADA (E/V)

    0.000 0.147 0,0120.500 0.153 0,0081.000 0.157 0,0061.50 0.160 0,0042.00 0.162 0,0122.50 0.168 0,002.70 0.168 0,0052.90 0.169 0,033.00 0.172 0,0053.20 0.173 0,0053.40 0.174 0,0153.60 0.177 0.003.80 0.177 0,014.00 0.179 0,0154.20 0.182 0,014.40 0.184 0,01

    4.2DETERMINACIN POTENCIOMETRCA DE CLORURO EN LA ORINA HUMANA Y

    SUERO FISIOLGICO

    Universidad

    delValle

    Adrin Espinal. 0827108. a d f e r e s @hotm a il.c om Vanessa Morales

    Garca.0824540. s wee t v a n e 8 9@ h o t m a il.c o m Universidad delValle. Facultad de Ciencias Naturales y Exactas. Santiago de

    Cali, Abril 17 de 2011

    RESUMEN3.8

    Se cuantific cloruro presente en una muestra de orina humana y suero fisiolgico por medio de

    argentometra y electrodo de ion selectivo. Para el mtodo argentomtrico inicialmente se

    estandariz una solucin de AgNO3 en la cual se encontrada sumergido un electrodo de

    referenciaAg/AgCl y un electrodo indicador de plata obtenindose una concentracin de

    0.03754M

    6.157x10-4

    M . Posteriormente se realiz la valoracin de las muestras con nitrato de plata.El punto de equivalencia y la concentracin de la muestra de orina fueron de 1.000mL

    0.1000 y

    0.03754M 0.1996 respectivamente; y para la muestra de suero se obtuvo un punto de

    equivalencia de 6.20mL0.1000 y una concentracin de 0.2328M0.1275. Para el mtodo de ion

    selectivo se prepararon cinco soluciones de ion cloruro de (80.00, 200.0, 400.0, 600.0,

    800.0)ppm; a cada una de estas soluciones se le midi el potencial al igual que a las soluciones

    de las muestras con un electrodo de referencia y ion selectivo; a partir de la curva normal de

    calibracin

    se obtuvo una concentracin de Cl-

    de 0.04849 6.276 10 M para la muestra de orina yuna

    concentracin de 0.1902 0.0401M para la muestra desuero.

    DATOS, CLCULOS Y

    RESULTADOS Tabla 1.

    Estandarizacin de AgNO3

    4.2

    mailto:[email protected]:[email protected]:[email protected]:[email protected]:[email protected]:[email protected]:[email protected]
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    4.60 0.186 0,0054.80 0.187 0,0255.00 0.192 0,0025.50 0.193 0,0455.70 0.202 0,005.90 0.202

    0,056.10 0.212 0,006.30 0.212 0,1156.50 0.235 0,1756.70 0.270 0,296.90 0.328 0,247.10 0.376 0,087.30 0.392 0,0457.50 0.401 0,0457.70 0.410 0,0457.90 0.419 0,0358.10 0.426

    0,01258.50 0.431 0,0058.90 0.433 0,019.20 0.436 0,006666679.50 0.438 0,009.80 0.438 0,002510.2 0.439 0,00510.6 0.441 0,002511.0 0.442 0,002511.4 0.443 0,00511.8 0.445 0,00512.2 0.447

    0,002512.6 0.448 0.0025

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    Potencial(mV)

    dE/dV

    0,5

    0,45

    0,4

    0,35

    0,3

    0,25

    0,2

    0,15

    0,1

    0,05

    0

    ESTANDARIZACIN DEL AgNO3

    0 2 4 6 8 10 12 14Volumen AgNO3 (mL)

    Series1

    0,35

    0,3

    0,25

    Primera Derivada

    6,7

    0,2

    0,15

    0,1

    0,05

    0

    0 2 4 6 8 10 12 14

    Volumen de AgNO3 (mL)

    Grfica 1. Potencial vs. Volumen del AgNO3 y su derivada

    Estandarizacin de la solucin de AgNO3:

    Peso NaCl= 0.01470g 0.0001000g

    Volumen de AgNO3 en el punto de equivalencia= 6.700mL0.1000mL

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    0.01470 1

    58 .442470.006700

    11

    = . .! ! " #$%&

    Ecelda = Eindicador Ereferencia Ec.1

    Ecelda = 0.270V en el punto de equivalencia

    E=Ecelda Eindicador+ Ereferencia Ec.2

    Eindicador=0.222V 0.0592log ' (

    (*) + - (*) + E=0.222V

    Rxn.1

    Ereferencia=0.199V (valor hallado en la literatura para una temperatura de

    25C) Reemplazando en la ecuacin uno se obtiene:

    0.270/= 0.222/ 0.0592log' ( 0.199/

    Despejando log' (:

    -4.172V=log' (

    10 4.567 = . ! !" = '89 (

    :;?@;

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    Potencial(m

    V)

    2.00 0.390 0,0242.50 0.402 0,0123.00 0.408 0,013.50 0.413 0,0084.00 0.417 0,008

    4.50 0.421 0,0065.00 0.424 0,0045.50 0.426 0,0046.00 0.428 0,0046.50 0.430 0,0027.00 0.431 0,0047.50 0.433 0,0028.00 0.434 0,0048.50 0.436 0,0029.00 0.437 0,0029.50 0.438 0,004

    10.0 0.440 0,002

    0,5

    0,45

    0,4

    0,35

    0,30,25

    0,2

    0,15

    0,1

    0,05

    0

    VALORACINMUESTRA DE ORINA

    0 2 4 6 8 10 12

    Volumen(mL)

    Series1

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    6/15

    dE/dV

    0,35

    Primera Derivada

    0,3 1

    0,25

    0,2

    0,15

    0,1

    0,05

    0

    0 2 4 6 8 10 12

    Volumen de AgNO3

    Grfica 2. Potencial orina humana vs. Volumen de AgNO3 y su derivada

    0.03754 6.157104 E- 1 10.001000

    1 1= . ! .C ! FG9 HI89

    3.754 10J 3.80410K E-0.02500 0.00004000

    0.05000 0.00005000

    0.002000

    610

    K

    = . . L" HI89

    Tabla 3. Valoracin muestra de suero fisiolgico

    VOLUMEN DE AgNO3(mL)0.100mL

    POTENCIAL (mV)0.100mVDERIVADA (E/V)

    0.000 0.135 0,0020.500 0.136 0,0081.00 0.140 0,0061.50 0.143 0,0062.00 0.146 0,0042.50 0.148 0,013.00 0.153 0,0083.50 0.157 0,014.00 0.162 0,014.50 0.167 0,0145.00 0.174 0,025.50 0.184 0,0346.00 0.201 0,13

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    7/15

    Potencial(mV)

    6.20 0.227 0,716.40 0.369 0,096.60 0.387 0,0656.80 0.400 0,0357.00 0.407 0,03

    7.20 0.413 0,00757.60 0.416 0,00758.00 0.419 0,018.40 0.423 0,0058.80 0.425 0,0059.20 0.427 0,0059.60 0.429 0,002510.0 0.430 0,0010.4 0.430 0,002

    0,5

    0,45

    0,4

    0,35

    0,3

    0,25

    0,2

    0,15

    0,1

    0,05

    0

    VALORACIN SUERO FISIOLGICO

    0 2 4 6 8 10 12

    Volumen AgNO3 (mL)

    Series1

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    8/15

    dE/dV

    0,8

    0,7

    0,60,5

    0,4

    0,3

    0,2

    0,1

    0

    Primera Derivada

    6,2

    0 2 4 6 8 10 12

    Volumen de AgNo3 (mL)

    Grfica 3. Potencial muestra de suero fisiolgico vs. Volumen AgNO3 y su derivada.

    0.006200 0.0001000

    10.03754 6.157104 E- 1

    1 E-

    1 =B. BC ! . ! FG9HI89

    2.328 104 5.35510K E-0.02500 0.00004

    0.05000 0.00005000

    0.002000 610K

    = .BBC . L" HI89

    Tabla 4. Concentraciones estndares y muestras y Potenciales (ion selectivo)

    CONCENTRACIN (ppm) LOGARITMO DE LACONCENTRACIN

    POTENCIAL (mV)0.100

    80.000.28 1.903 141.6

    200.00.55 2.301 122.6

    400.01.10 2.602 114.5

    600.01.65 2.778 107.5

    800.01.92 2.903 97.5

    Suero 107.1

    Orina 131.5

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    -

    Potencial(mV)

    160

    Curva Regular y = -41,106x + 219,4R = 0,981

    140

    120

    100

    80

    60

    40

    20

    0

    0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5Log(concentracin)

    Grfica 4. Curva regular de soluciones estndar

    Ecuacin de la recta=

    Y0.1=M-41.10510.51NX+(219.4026.53)

    Donde X=Log OCl-P

    Despejando la ecuacin de recta se obtuvo para la muestra de orina:

    x=2.1380 0.6048

    Con el antilogaritmo obtenemos una concentracin en Cl-

    de:

    OCl-P =137.5017.79ppm

    OCl-P=137 .5017.79QQ 7J.RRR0.04mL =!!L.B222 .6QQCl-

    7.RRRR0.01mL

    OCl-P =

    5.65UR.777V

    Z[XCl

    = . C L . B ! "W*XY J.4JVCl

    -

    Despejando la ecuacin de recta se obtuvo para la muestra de suero fisiolgico:

    x=2.732 0.7727

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    -

    Con el antilogaritmo obtenemos una concentracin en Cl-

    de:

    OCl-P =539.51113.9ppm

    O

    Cl

    -P

    = 539.51 113 .9QQ

    7J.RRR0.04mL

    = 6743.9 1423.8QQ

    Cl

    -

    7.RRRR0.01mL

    OCl-P =

    K.644R.547V

    Z[XCl

    = . !LB . !"W*XY J.4JVCl

    -

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    CONCLUSIONES 4.2

    Las titulaciones se deben llevar a cabo con agitacin magntica con el fin de permitir

    una transferencia de masa ms eficiente de lo contrario se incurrira en efectos porpolarizacin que afectara la determinacin del potencial.

    Las titulaciones por precipitacin tienen la ventaja de que los reactivos reaccionan casi

    en su totalidad, permitiendo observar puntos de equivalencia bastante definidos.

    Se comprob que el mtodo de ion selectivo es ms preciso, exacto y selectivo a la hora

    de realizar cuantificaciones ya que est menos propenso a errores que el mtodo

    argentomtrico.

    Para obtener buenos resultados por este tcnica potenciomtrica es importante que

    la diferencia de productos de la solubilidad los analitos sea lo suficientemente grande

    para

    evitar interferencias entre ellos.

    PREGUNTAS 5.0

    1. Cul es el propsito del NaNO3?

    R//.

    Provocar la coagulacin de la sal que se va formando en el transcurso de la titulacin, evitando as

    que los iones an presentes en la solucin sean absorbidos por la sal ya formada produciendo

    errores en la valoracin. Adems el Cl-

    puede separarse antes del punto de

    equivalencia produciendo errores por exceso. Por el Principio de Le Chatelier se sabe que un

    exceso en este caso de NaNO3 que es un producto de la reaccin se va a evitar la formacin

    de ese producto haciendo que se favorezca la generacin de AgCl.

    2. Qu habra ocurrido en la determinacin de cloruros, si la muestra de orina

    contuviera bromuro en una cantidad superior a la normal? (relacin Br/Cl en orina de una

    persona adulta 1/2150).

    R//.

    Si en la muestra de orina, la relacin de Br/Cl fuera superior a la normal, el ion Br-

    interfiere con

    la medicin, ya que este es registrado como concentracin equivalente de Cl-

    , obtenindose

    valores errneos en la cuantificacin.

    3. Suponiendo que el resultado obtenido en la determinacin de cloruro en orina es el

    valor promedio de una muestra de 24 horas, estime cuantos miligramos de ion cloruro

    se

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    excretan por da, si el volumen medio de orina diario es de 1500mL. Comparar este valor

    con el consumo de cloruro de sodio recomendado en las dietas.

    R//.

    Ion Selectivo:

    - - -3

    mg Cl-excretados=

    0.04849mol Cl

    35.45gCl

    110

    mg1.5L=2578mg

    L mol Cl- 1g

    Argentometra:

    mg Cl-excretados=1991mg

    El consumo diario recomendado segn la OMS para una persona de una edad de entre 15 a 50

    aos no debera exceder los 4g/da de NaCl lo cual equivale a 2.42g/da de .

    En ambos mtodos se observa un exceso de excretado en la orina en comparacin con la

    ingesta normal de este, tal exceso pudo ser producido por un consumo excesivo de NaCl, ya q

    en la actualidad muchos de los alimentos enlatados, y los preparados en casa contienen entre 10

    y 12 gramos de NaCl lo cual es el doble de la dosis mxima recomendada.

    Tambin pueden estar presentes las interferencias propias de cadamtodo.

    4. Qu interferencias se podran presentar en las determinaciones mediante el uso del

    ion selectivo?

    R//.

    Factores que inciden en la medicin con ISE

    Los electrodos de ion selectivo son muy sens ibles y pueden verse afec tados por algunos

    factores tales como la temperatura, interferencias, y concentracin de las soluciones ISA

    (Ionic Strength Adjuster).

    - Temperatura : Los cam bios d e temperatura afecta n e l equili brio d e

    l a solucin en anlisis y es as que pueden causar cam bios en la concen traci n

    del ion especf ico disuelto en la solucin. En los laboratorios en los cuales

    existen oscilac ion es de tem peratura durante el da, los electrodos se

    deben reajustar con bastante frecuencia para corregir los cam bios en e l pot

    encia l estndar y la pendiente de calibracin.

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    - Int erf erenc ias: Generalm ente la sustancia problem a reacciona con la

    interferencia m ediante la form acin de com plejos, oxidacin o reduccin, lo

    cual genera la form acin de una sustanci a diferente , qu e increment a

    o dism inuye el resultado en la concentracin del analito en cuestin.

    - Solucio nes ISA: Son soluciones que son aadidas a las muestras y estndares

    en la mism a proporcin con el fin de fijar un coeficiente d e activida d, ajustar

    el pH para optim izar la determ inacin, elim inar interferencias debidas a la o

    xidaci n o reduccin de l electrodo o la re accin de l io n libre que forma un

    complejo en la solucin.

    - Calibracin: Las celdas de electrodos de ion especfico, deben ser calibrados antes de su

    uso con soluciones estndares de concentracin conocida tipo patrn; el proceso de

    calibracin se realiza generalmente mediante la determinacin de la concentracin de dos

    diferentes soluciones estndar como mnimo que se encuentren dentro del rango

    de

    medicin de inters (dos puntos de calibracin).

    BIBLIOGRAFA 2.0

    1. SKOOG, D. A. Principios de Anlisis instrumental. 6ed. Mxico. Editorial

    McGraw- Hill.2008. pp. 645-652. pp. 662-663.

    2. PGINA WEB: htt p:// www . who . int/ e s /. Visitada el 16 de abril a las 8:30pm.

    Resume 5% 3,8 0,19Datos, clculos y resultados 30% 4,2 1,26Discucin de resultados 30% 4,0 1,20Respuestas a lapregunta 20% 5,0 1,00conclusiones 10% 4,2 0,42Referencias 5% 2,0 0,10Nota deltrabajo 4,17Descuento portiempo de entrega 0Descuento portiempoformato 0Descuento porcifras significativas 0Nota final 4,17

    http://www.who.int/es/http://www.who.int/es/http://www.who.int/es/http://www.who.int/es/http://www.who.int/es/http://www.who.int/es/
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