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Ref.: 65.561(2)-056-12 Rv.1 Mod. G-004-N Geotecnia y Cimientos, S.A. Ctra. del Copero s/n 41012 SEVILLA – Teléf. 954 296 360 – Fax 954 296 390 MEDICIÓN DE GASES EN EL SUBSUELO DE LA ANTIGUA INSTALACIÓN INDUSTRIAL DE LUBRIZOL, EN PALOS DE LA FRONTERA (HUELVA) Cliente : Abril de 2.012

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MEDICIÓN DE GASES EN EL SUBSUELO DE LA ANTIGUA INSTALACIÓN INDUSTRIAL DE LUBRIZOL, EN PALOS DE

LA FRONTERA (HUELVA)

Cliente :

Abril de 2.012

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INDICE

1. INTRODUCCIÓN .......................................................................................................................... 3 2. TRABAJOS REALIZADOS.......................................................................................................... 4

2.1 Ejecución e instalación del captador de vapores................................................................... 4 2.2 Muestreo de vapores ............................................................................................................. 6 2.3 Muestra de gases .................................................................................................................. 8 2.4 Analítica de laboratorio .......................................................................................................... 8

3. RESULTADOS Y VALORACIÓN................................................................................................. 9 3.1 Resultados de laboratorio ...................................................................................................... 9

4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ............................................................................. 10

ANEJOS

ANEJO I Planos

Plano1: Plano de situación de las perforaciones realizadas.

ANEJO II Certificados de calibración de los equipos empleados

ANEJO III Certificado del laboratorio

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1. INTRODUCCIÓN

El presente documento recoge los resultados de los trabajos realizados por personal de

GEOTECNIA Y CIMIENTOS, S.A (GEOCISA1) y solicitados, mediante pedido escrito con

fecha 11 de noviembre de 2011, por ERCROS para cuantificar la presencia de gases en la

capa superficial del subsuelo de la antigua instalación industrial de Lubrizol, localizada en

Palos de la Frontera (Huelva).

Estas tareas se plantean como consecuencia de los resultados obtenidos en el análisis

cuantitativo de riesgos realizado en el emplazamiento (informe de GEOCISA de referencia

65.561(2)-144-11 Rv.1), en el que se concluía la existencia de riesgos inaceptables sobre la

salud humana por inhalación de vapores en espacios cerrados, considerando la hipotética

existencia de oficinas construidas sobre el foco de riesgo registrado en las aguas

subterráneas. Los contaminantes críticos identificados fueron Triclorometano y

Tetraclorometano.

El objetivo de los trabajos realizados es medir, de forma directa, la concentración de estos

compuestos en el subsuelo del emplazamiento, cuantificando la presencia de gases de

hidrocarburos clorados volátiles procedentes de los suelos y las aguas subterráneas. A partir

de los resultados obtenidos, se evaluarán y valorarán las conclusiones obtenidas en el

análisis de riesgos desarrollado en la parcela en octubre de 2011.

El ámbito de las tareas se centra en el antiguo cubeto de los tanques de almacenamiento,

zona en la que se ha registrado el principal foco de afección de las aguas subterráneas por

hidrocarburos clorados volátiles (HCV).

El alcance de los trabajos desarrollados ha sido la instalación de un captador de vapores en

el centro del antiguo cubeto de la parcela, hasta una profundidad de dos metros, para

muestrear y analizar los posibles Compuestos Orgánicos Volátiles presentes en el subsuelo.

1 GEOCISA está acreditada por ENAC como Entidad de Inspección de suelos potencialmente contaminados y aguas

subterráneas asociadas con el Nº 26/EI029, y para la ejecución de ensayos en el sector medioambiental con el Nº 31/LE334, y

como ECCMA (Entidad Colaboradora de la Consejería de Medio Ambiente) con el nº de registro RC-005.

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2. TRABAJOS REALIZADOS

2.1 Ejecución e instalación del captador de vapores

El día 1 de febrero de 2.012, personal de GEOCISA desarrolló las tareas de perforación e

instalación del captador de vapores en el ámbito definido.

Se ejecutó una perforación semimecánica a rotación de 75 mm de diámetro mediante

equipo tipo “cobra”, alimentado por un generador, hasta alcanzar una profundidad de dos (2)

metros, con extracción continua de testigo.

Figura 1: Equipo empleado para la ejecución de la perforación.

La perforación se ubicó en el centro del antiguo cubeto de la parcela.

Fotos 1 y 2. Instalación del captador de vapores.

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Foto 3. Testigo recuperado durante la perforación.

Una vez finalizada la perforación, se instaló el captador empleando tubería de PVC de alta

densidad de 2” de diámetro interior.

Para ello se colocó tubería ranurada desde el fondo hasta 0,50 m de profundidad, y tubería

ciega desde ese punto hasta la superficie. En el anular de la perforación se introdujo gravilla

silícea calibrada, a modo de filtro, desde el fondo hasta 0,50 m de profundidad, donde se

colocó un sello de bentonita y cemento.

Se instaló un tapón en el fondo de la tubería y, en la parte superior, un cabezal con junta

expansiva dentro de la tubería ciega, asegurándose de este modo la estanqueidad del

captador. En dicho cabezal se instaló una válvula para paso de tubo de poliamida de 6-8

mm de diámetro. Finalmente, el captador se protegió con una arqueta estanca de PEAD.

Fotos 4 y 5. Captador de vapores.

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Fotos 6. Arqueta estanca de protección del captador.

En el Plano 1 del Anejo I se muestra la ubicación de la perforación realizada.

2.2 Muestreo de vapores

Para la medida de vapores se empleó una bomba de muestreo Apex, con código interno

24578, y un reductor de caudal de código 24524. Ambos equipos disponen de certificado de

calibración vigente (véase Anejo II).

La bomba Apex está especialmente indicada para el muestreo de vapores a caudal

constante, con un control digital de caudal de alta precisión, proporcionando un rango de

medida desde 5 ml/min a 5 l/min.

La toma de muestras de gases del subsuelo se realiza a bajo caudal para evitar posibles

arrastres del contaminante retenido en el soporte utilizado para la toma (en este caso, un

tubo de carbón activo), siguiendo la metodología EPA2.

Para ello se empleó un reductor de caudal que, aplicado a la bomba, permitió realizar el

muestreo de vapores a un caudal constante de 0,2 l/min.

Para estimar el tiempo de muestreo necesario, se calcula el volumen óptimo que debe tener

la muestra para alcanzar los límites de detección requeridos para cada uno de los

compuestos que van a analizarse posteriormente en laboratorio.

2 “Draft Guidance for Evaluating the Vapor Intrusión to Indoor Air Pathway from Groundwater and Soils”. EPA. Noviembre 2002.

(Ref.: EPA530-D-02-004).

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Este cálculo se realizó previamente en gabinete, estimándose que el volumen que cubría los

límites de detección necesarios (a mayor tiempo de muestreo menor límite de detección) y

evitaba una posible saturación de la muestra, se encontraba entre 2 l y 3 l.

Estos cálculos se realizaron teniendo en cuenta tanto los datos aportados por el laboratorio,

como las reseñas técnicas recogidas el documento “Hydrocarbons halogenated” (NIOSH

Manual of Analytical Method).

Con estos valores, se estimó que el tiempo de muestreo debía estar entre 10 min y 15 min.

Fotos 7. Bomba Apex, reductor de caudal y tubo de carbón activo.

La medida de vapores se realizó el día 28 de marzo de 2012, comenzando el muestreo a las

10:50 h.

Se mantuvo la bomba Apex en funcionamiento durante 13 min 3 s, a un caudal constante de

0,2 l/min, obteniendo un volumen final de la muestra de 2,61 l (0,0026 m3). En la siguiente

tabla se resumen estos valores:

Tabla 1: Datos registrados durante el muestreo de vapores (28/03/2012). CAUDAL DE MUESTREO TIEMPO DE MUESTREO VOLUMEN TOTAL MUESTREADO

0,2 l/min 13 minutos 3 segundos 2,61 l

Tubo carbón activo

Reductor de caudal

Bomba Apex

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2.3 Muestra de gases

Se obtuvo una muestra de gases en un tubo de carbón activo, que fue herméticamente

cerrada, identificada y conservada en refrigeración hasta su entrega en el laboratorio

ANALYTICO.

Fotos 8. Muestra de gases.

Se mantuvo en continuo la correspondiente cadena de custodia de la muestra tomada.

2.4 Analítica de laboratorio

Sobre la muestra de gases obtenida se determinaron, en el laboratorio, los siguientes

compuestos:

- Triclorometano - 1,1-Dicloroetano - 1,2-Dicloroetano - Cis 1,2-Dicloroetano - Trans 1,2-Dicloroetano - Diclorometano - Tetracloroetano - Tricloroetano - Tetraclorometano - 1,1,1-Tricloroetano - 1,1,2-Tricloroetano - 1,1-Dicloroetileno - Cloruro de vinilo

Todos los compuestos tienen un límite de cuantificación de 1 µg/tubo, excepto el Cloruro de

vinilo que tiene 5 µg/tubo.

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3. RESULTADOS Y VALORACIÓN

3.1 Resultados de laboratorio

Los resultados obtenidos al analizar la muestra del tubo de carbón activo en laboratorio se

muestran en la siguiente tabla. Se ha realizado la conversión de los resultados teniendo en

cuenta que el volumen de muestra tomado fue de 0,0026 m3.

Tabla 2: Resultados de laboratorio en la muestra de gases tomada. CONCENTRACIÓN

COMPUESTO µg/volumen tubo µg/m3

Triclorometano 130 50000 1,1-Dicloroetano <0,5 <192 1,2-Dicloroetano 5,8 2230

cis 1,2-Dicloroetileno <0,5 <192 trans 1,2-Dicloroetileno <0,5 <192

Diclorometano <0,5 <192 Tetracloroetileno 150 57692 Tetraclorometano 23000 8846153 1,1,1-Tricloroetano <0,5 <192 1,1,2-Tricloroetano 9,4 3615

Tricloroetileno 140 53846 1,1-Dicloroetileno 0,9 346 Cloruro de vinilo <0,50 <192

Los resultados obtenidos en el laboratorio confirman la presencia de los siguientes gases de

Hidrocarburos Clorados Volátiles en los suelos del antiguo cubeto: Triclorometano,

1,2-Dicloroetano, Tetracloroetileno, Tricloroetileno, 1,1,2-Tricloroetano, 1,1-Dicloroetileno,

destacando la concentración de Tetraclorometano.

Se han detectado compuestos tanto de la secuencia de los etanos como de los etilenos,

registrándose en ambas cadenas desde el Tetra- hasta el Di-. No se ha detectado Cloruro

de vinilo, indicativo de estar produciéndose la secuencia completa de degradación.

Figura 2. Secuencia de biodegradación de compuestos clorados.

1,1,1-TCA 1,1-DCA Cloroetano Etano

cis-1,2-DCE

PCE TCE trans-1,2-DCE Cloruro de Vinilo Eteno

1,1-DCE

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La concentración obtenida en laboratorio para el Tetraclorometano es muy elevada, siendo

muy superior al resto de los compuestos detectados en el barrido analítico realizado.

Estos resultados coinciden con los obtenidos en los últimos análisis realizados sobre las

aguas subterráneas en esta zona de la planta (abril de 2011), donde se tomaron muestras a

distintas profundidades, registrándose en todas ellas concentraciones altas de este

compuesto. Por tanto, se puede afirmar que las concentraciones más significativas de

vapores registradas en el subsuelo se corresponden con los compuestos de mayor

presencia en las aguas subterráneas del emplazamiento.

El Análisis de riesgo realizado en el antiguo Lubrizol en octubre de 2011 arrojó, en una

hipotética situación futura con oficinas en la parcela, la existencia de riesgos para la salud

humana por la inhalación de volátiles acumulados en espacios cerrados, siendo los

contaminantes críticos el Triclorometano y Tetraclorometano presentes en el subsuelo

–suelos y aguas subterráneas-. El programa informático empleado calcula, a partir de las

concentraciones registradas, la presencia de vapores en el subsuelo, y estima qué cantidad

migra hasta alcanzar los edificios construidos sobre el foco de afección.

Se ha verificado que las concentraciones obtenidas en las mediciones realizadas in situ en

el subsuelo superan significativamente las estimadas por el programa. Esto significa que se

confirmaría la existencia de riesgos en el uso futuro por la inhalación de vapores en

espacios cerrados.

De igual forma, en la medición de gases en el subsuelo realizado en esta zona de la

instalación mediante perforaciones de pequeño diámetro (abril 2009), los resultados fueron

análogos, detectándose una elevada presencia de Tetraclorometano, además de

Triclorometano, 1,2-Dicloroetano, Tetracloroetileno, Tricloroetileno y 1,1-Dicloroetileno.

4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

A partir de los trabajos realizados y de los resultados obtenidos se concluye que:

• Se confirma la presencia de gases (Compuestos Orgánicos Volátiles) en el subsuelo de

la zona de tanques de almacenamiento del antiguo Lubrizol, siendo especialmente

significativa la concentración de Tetracloruro de carbono.

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• Las concentraciones más significativas de COV registradas se corresponden con los

compuestos de mayor presencia detectados en las aguas subterráneas del

emplazamiento.

• Las concentraciones de vapores obtenidas superan significativamente las estimadas por

el programa y que arrojan la existencia de riesgos por inhalación de vapores en espacios

cerrados en una hipotética situación futura con oficinas edificadas en el antiguo cubeto.

En consonancia con las conclusiones resumidas en los párrafos anteriores, se recomiendan

las siguientes actuaciones:

• Mantener el control, mediante muestreos periódicos de los COV en el suelo, de la

presencia de gases en el ámbito de los tanques de almacenamiento con objeto de

obtener un modelo basado en una serie temporal suficiente de datos que permita estimar

con la ayuda del programa RBCA la posible atenuación de los mismos y, con ello,

disponer de datos más reales respecto al posible riesgo existente en la instalación, en el

caso de existir construcciones que sean modelizadas como espacios cerrados.

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Este informe consta de doce hojas selladas y numeradas correlativamente de la 1 a la 12.

Sevilla, julio de 2.012

Fdo.: Pilar Garachana Fdo.: Elena Sánchez-Barbudo Jefe de División de Caracterización de suelos Lcda. Ciencias Físicas

ESTE INFORME NO SE PODRÁ REPRODUCIR PARCIALMENTE SIN LA APROBACIÓN DE GEOCISA

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ANEJOS

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ANEJO I

PLANOS

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ANEJO II

CERTIFICADOS DE CALIBRACIÓN DE LOS EQUIPOS EMPLEADOS

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ANEJO III

CERTIFICADO DE LABORATORIO

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Gases subsuelo Lubrizol2012053824

1

Elena Sanchez 1/1

65561-2

Certificado de análisis

13-04-2012/16:31

Número de proyectoNombre de proyectoNúmero de pedidoFecha de muestreoTomamuestras

Número de certificadoFecha de inicioFecha de informeAnexoPágina

Análisis Unidad

28-03-2012 A,C

04-04-2012

Aire; Aire

Hidrocarburos MonoaromáticosCloruro de vinilo < 0.50µg/volumen d

Hidrocarburos clorados VolátilesTriclorometano 130µg/volumen d

1,1-Dicloroetano < 0.50µg/volumen d

1,2-Dicloroetano 5.8µg/volumen d

cis-1,2-Dicloretileno < 0.50µg/volumen d

trans -1,2-Dicloroetileno < 0.50µg/volumen d

Diclorometano < 0.50µg/volumen d

Tetracloroetileno 150µg/volumen d

Tetraclorometano 23000µg/volumen d

1,1,1-Tricloroetano < 0.50µg/volumen d

1,1,2-Tricloroetano 9.4µg/volumen d

Tricloroetileno 140µg/volumen d

1,1-Dicloroetileno 0.90µg/volumen d

1 1 6771251

Eurofins Analytico B.V.

Gildeweg 44-463771 NB BarneveldP.O. Box 4593770 AL Barneveld NL

Tel. +31 (0)34 242 63 00Fax +31 (0)34 242 63 99E-mail [email protected] www.eurofins.nl

ABN AMRO 54 85 74 456VAT/BTW No. NL 8043.14.883.B01KvK No. 09088623

EL

Descripción de muestra Analytico-#

InicialesQ: Operación acreditada por el Organismo de homologación holandéA: AP04 operación acreditada oord. de proy.

No.

Eurofins Analytico B.V. es Icualificado por la Región Flamenca (OVAM y Dep. LNE), la Regiónde Bruselas (IBGE/BIM), la Región Valona (DGRNE-OWD) y por los Gobiernos de Francia y Luxemburgo (MEV).

Este certificado solamente se puede reproducir en su totalidad.

S: AS3000 operación acreditada

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Anexo (A) con información de la submuestra sobre el certificado de análisis 2012053824

Página 1/1

Analytico-# # perforació De A Código de barr Descripción de muestraDescripción

16771251 0901369149

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Anexo (C) con referencias de métodos sobre el certificado de análisis 2012053824

Página 1/1

.

Análisis Técnica Referencia de métodoMétodoP0902VOCI Método externo Método externoP0902Cloruro de vinilo Método externo Método externo

Más información sobre los métodos aplicados, así como sobre la clasificación de la precisión, se ha incluido en nuestro suplemento: "Especificación de métodos de análisis", versión julio de 2009.

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