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197

A APÊNDICE

A.1 Dados potenciométricos A.1.1 Tabelas relativas aos dados das titulações potenciométricas dos ligantes puros estudados. Força iônica constante (µ = 0,1 mol L-1 (KNO3)) e temperatura constante (T = 25°C) Tabela A.1.1.a - Solução de PA (En, Tn, Put, Spd e Spm) (1.10

-3 mol L

-1) + 1 mL de HCl

0,1 mol L-1

KOH pH - En pH - Tn pH - Put pH - Spd pH - Spm

0 3,161 3,101 3,171 3,092 3,107

0,1 3,2 3,142 3,210 3,134 3,147

0,2 3,248 3,193 3,259 3,184 3,196

0,3 3,308 3,251 3,316 3,245 3,254

0,4 3,377 3,32 3,379 3,317 3,322

0,5 3,454 3,404 3,453 3,400 3,398

0,6 3,553 3,508 3,547 3,507 3,498

0,7 3,676 3,637 3,661 3,641 3,619

0,8 3,847 3,821 3,818 3,843 3,788

0,9 4,136 4,142 4,072 4,207 4,073

1,0 4,801 5,514 4,699 5,763 4,918

1,1 5,551 7,444 7,506 7,238 6,531

1,2 5,926 8,088 8,606 7,691 7,214

1,3 6,171 8,36 8,929 7,939 7,526

1,4 6,363 8,565 9,140 8,138 7,731

1,5 6,537 8,738 9,305 8,307 7,894

1,6 6,707 8,895 9,442 8,464 8,032

1,7 6,884 9,044 9,563 8,611 8,158

1,8 7,081 9,194 9,674 8,756 8,274

1,9 7,339 9,342 9,776 8,902 8,382

2,0 7,722 9,491 9,871 9,048 8,486

2,1 8,383 9,639 9,961 9,191 8,584

2,2 8,852 9,782 10,047 9,326 8,681

2,3 9,145 9,912 10,129 9,453 8,776

2,4 9,331 10,031 10,204 9,568 8,883

2,5 9,496 10,134 10,275 9,677 8,976

2,6 9,622 10,227 10,341 9,774 9,079

2,7 9,755 10,309 10,402 9,865 9,177

2,8 9,869 10,382 10,459 9,947 9,274

2,9 9,979 10,443 10,511 10,027 9,378

3,0 10,084 10,502 10,561 10,102 9,481

198

Tabela A.1.1.b - Solução de PCr (1.10-3

mol L-1

) + 1 mL de HCl 0,1 mol L-1

KOH pH

0 3,644

0,1 3,742

0,2 3,867

0,3 4,013

0,4 4,171

0,5 4,344

0,6 4,539

0,7 4,755

0,8 5,045

0,9 5,566

1,0 6,670

1,1 9,168

1,2 9,839

1,3 10,114

1,4 10,293

1,5 10,426

1,6 10,528

1,7 10,607

1,8 10,677

1,9 10,739

2,0 10,792

2,1 10,840

2,2 10,884

2,3 10,924

2,4 10,961

2,5 10,994

2,6 11,026

2,7 11,054

2,8 11,082

2,9 11,107

3,0 11,131 Tabela A.1.1.c - Solução de ATP (1.10

-3 mol L

-1)

KOH pH

0 3,724

0,1 3,787

0,2 3,909

0,3 4,000

0,4 4,123

0,5 4,257

0,6 4,41

0,7 4,577

0,8 4,806

0,9 5,122

1,0 5,525

1,1 5,865

1,2 6,115

1,3 6,322

1,4 6,498

1,5 6,681

1,6 6,857

199

1,7 7,073

1,8 7,352

1,9 7,921

2,0 9,379

2,1 9,881

2,2 10,136

2,3 10,312

2,4 10,432

2,5 10,539

A.1.2 Tabelas relativas aos dados das titulações potenciométricas dos sistemas binários e ternários de Cu(II) estudados. Força iônica constante (µ = 0,1 mol L-1 (KNO3)) e temperatura constante (T = 25°C) Tabela A.1.2.a - Sistemas binários e ternários de Cu(II): Cu:PCr, Cu:En, Cu:PCr:En

KOH pH – CuPCr 1:1 pH – CuEn 1:1 pH – CuPCrEn 1:1:1

0 5,832 4,270 4,674

0,1 5,921 4,418 4,709

0,2 6,043 4,522 4,755

0,3 6,215 4,607 4,803

0,4 6,373 4,679 4,85

0,5 6,476 4,745 4,898

0,6 6,537 4,806 4,946

0,7 6,589 4,861 4,995

0,8 6,633 4,919 5,045

0,9 6,676 4,979 5,097

1,0 6,722 5,034 5,149

1,1 6,771 5,091 5,204

1,2 6,827 5,148 5,261

1,3 6,894 5,211 5,324

1,4 6,975 5,276 5,389

1,5 7,087 5,350 5,461

1,6 7,246 5,430 5,54

1,7 7,508 5,520 5,629

1,8 8,068 5,636 5,736

1,9 8,937 5,803 5,867

2,0 9,508 6,129 6,048

2,1 9,845 6,560 6,288

2,2 10,064 6,704 6,471

2,3 10,219 6,785 6,662

2,4 10,340 6,877 6,902

2,5 10,432 6,986 7,162

2,6 7,112 7,423

2,7 7,246 7,736

2,8 7,422 8,126

2,9 7,648 8,588

3,0 7,966 9,276

3,1 8,472 9,807

3,2 9,295 10,095

3,3 9,789 10,284

3,4 10,062 10,421

200

3,5 10,247 10,529 Tabela A.1.2.b - Sistemas binários e ternários de Cu(II): Cu:PCr, Cu:Tn, Cu:PCr:Tn

KOH pH – CuPCr 1:1 pH – CuTn 1:1 pH – CuPCrTn 1:1:1

0 5,832 4,691 5,791

0,1 5,921 5,446 5,827

0,2 6,043 5,822 5,885

0,3 6,215 5,984 5,951

0,4 6,373 6,093 6,031

0,5 6,476 6,182 6,102

0,6 6,537 6,255 6,174

0,7 6,589 6,323 6,248

0,8 6,633 6,388 6,318

0,9 6,676 6,448 6,384

1,0 6,722 6,506 6,456

1,1 6,771 6,568 6,528

1,2 6,827 6,629 6,6

1,3 6,894 6,693 6,676

1,4 6,975 6,759 6,751

1,5 7,087 6,826 6,833

1,6 7,246 6,899 6,919

1,7 7,508 6,976 7,009

1,8 8,068 7,058 7,104

1,9 8,937 7,149 7,205

2,0 9,508 7,232 7,307

2,1 9,845 7,334 7,411

2,2 10,064 7,425 7,516

2,3 10,219 7,526 7,626

2,4 10,340 7,632 7,733

2,5 10,432 7,737 7,848

2,6 7,854 7,971

2,7 7,992 8,115

2,8 8,134 8,291

2,9 8,332 8,522

3,0 8,635 8,928

3,1 9,136 9,432

3,2 9,648 9,796

3,3 9,947 10,037

3,4 10,135 10,209

3,5 10,271 10,342 Tabela A.1.2.c - Sistemas binários e ternários de Cu(II): Cu:PCr, Cu:Put, Cu:PCr:Put

KOH pH – CuPCr 1:1 pH – CuPut 1:1 pH – CuPCrPut 1:1:1

0 5,832 5,192 5,477

0,1 5,921 5,824 5,527

0,2 6,043 6,085 5,581

0,3 6,215 6,172 5,636

0,4 6,373 6,214 5,699

0,5 6,476 6,252 5,765

0,6 6,537 6,299 5,831

0,7 6,589 6,336 5,898

201

0,8 6,633 6,369 5,958

0,9 6,676 6,420 6,013

1,0 6,722 6,454 6,060

1,1 6,771 6,502 6,107

1,2 6,827 6,558 6,149

1,3 6,894 6,620 6,189

1,4 6,975 6,715 6,228

1,5 7,087 6,857 6,266

1,6 7,246 7,017 6,304

1,7 7,508 7,588 6,342

1,8 8,068 8,382 6,383

1,9 8,937 8,728 6,423

2,0 9,508 8,945 6,467

2,1 9,845 9,117 6,511

2,2 10,064 9,260 6,566

2,3 10,219 9,385 6,622

2,4 10,340 9,498 6,692

2,5 10,432 9,603 6,768

2,6 9,702 6,859

2,7 9,794 6,993

2,8 9,882 7,179

2,9 9,966 7,476

3,0 10,045 7,863

3,1 10,121 8,187

3,2 10,191 8,436

3,3 10,256 8,616

3,4 10,319 8,767

3,5 10,377 8,893 Tabela A.1.2.d - Sistemas binários e ternários de Cu(II): Cu:PCr, Cu:Spd, Cu:PCr:Spd

KOH pH – CuPCr 1:1 pH – CuSpd 1:1 pH – CuPCrSpd 1:1:1

0 5,832 5,468 5,520

0,1 5,921 6,136 5,615

0,2 6,043 6,262 5,699

0,3 6,215 6,297 5,805

0,4 6,373 6,320 5,943

0,5 6,476 6,345 6,088

0,6 6,537 6,373 6,191

0,7 6,589 6,400 6,290

0,8 6,633 6,426 6,383

0,9 6,676 5,454 6,488

1,0 6,722 6,480 6,583

1,1 6,771 6,513 6,682

1,2 6,827 6,552 6,767

1,3 6,894 6,593 6,848

1,4 6,975 6,644 6,920

1,5 7,087 6,698 6,988

1,6 7,246 6,752 7,057

1,7 7,508 6,823 7,126

1,8 8,068 6,905 7,193

1,9 8,937 7,008 7,270

2,0 9,508 7,124 7,349

202

2,1 9,845 7,238 7,437

2,2 10,064 7,378 7,537

2,3 10,219 7,521 7,650

2,4 10,340 7,655 7,779

2,5 10,432 7,787 7,902

2,6 7,908 8,041

2,7 8,036 8,189

2,8 8,165 8,356

2,9 8,301 8,533

3,0 8,411 8,713

3,1 8,550 8,894

3,2 8,695 9,057

3,3 8,856 9,197

3,4 9,005 9,328

3,5 9,156 9,453 Tabela A.1.2.e - Sistemas binários e ternários de Cu(II): Cu:PCr, Cu:Spm, Cu:PCr:Spm

KOH pH – CuPCr 1:1 pH – CuSpm 1:1 pH – CuPCrSpm 1:1:1

0 5,832 5,08 5,543

0,1 5,921 5,849 5,651

0,2 6,043 6,087 5,748

0,3 6,215 6,200 5,873

0,4 6,373 6,265 5,977

0,5 6,476 6,317 6,086

0,6 6,537 6,364 6,180

0,7 6,589 6,403 6,242

0,8 6,633 6,440 6,301

0,9 6,676 6,471 6,357

1,0 6,722 6,500 6,404

1,1 6,771 6,526 6,447

1,2 6,827 6,551 6.484

1,3 6,894 6,575 6,518

1,4 6,975 6,598 6,551

1,5 7,087 6,620 6,581

1,6 7,246 6,642 6,608

1,7 7,508 6,663 6,635

1,8 8,068 6,684 6,661

1,9 8,937 6,705 6.686

2,0 9,508 6,725 6,714

2,1 9,845 6,746 6,737

2,2 10,064 6,768 6,762

2,3 10,219 6,789 6,787

2,4 10,340 6,812 6,814

2,5 10,432 6,835 6,843

2,6 6,859 6,872

2,7 6,884 6,904

2,8 6,911 6,937

2,9 6,939 6,974

3,0 6,969 7,014

3,1 7,002 7,058

3,2 7,038 7,110

3,3 7,080 7,167

203

3,4 7,130 7,235

3,5 7,188 7,313

3,6 7,264 7,404

3,7 7,373 7,519

3,8 7,518 7,693

3,9 7,812 8,084

4,0 8,874 8,890

4,1 9,546 9,436

4,2 9,885 9,768

4,3 10,124 10,009

4,4 10,294 10,194

4,5 10,427 10,331

4,6 10,532 10,442

4,7 10,623 10,533

4,8 10,697 10,610

4,9 10,761 10,677

5,0 10,819 10,735

A.1.3 - Tabelas relativas aos dados das titulações potenciométricas dos sistemas binários e ternários de Zn(II) estudados. Força iônica constante (µ = 0,1 mol L-1 (KNO3)) e temperatura constante (T = 25°C) Tabela A.1.3.a - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:PCr, Zn:En, Zn:PCr:En

KOH pH – ZnPCr 1:1 pH – ZnEn 1:1 pH – ZnPCrEn 1:1:1

0 6,275 5,454 6,796

0,1 6,456 6,141 6,695

0,2 6,573 6,462 6,71

0,3 6,736 6,659 6,77

0,4 7,008 6,801 6,836

0,5 7,162 6,916 6,905

0,6 7,252 7,018 6,976

0,7 7,318 7,113 7,049

0,8 7,381 7,204 7,122

0,9 7,443 7,29 7,193

1 7,504 7,374 7,262

1,1 7,566 7,454 7,333

1,2 7,63 7,539 7,405

1,3 7,7 7,623 7,477

1,4 7,78 7,711 7,551

1,5 7,875 7,799 7,626

1,6 7,998 7,882 7,703

1,7 8,206 7,966 7,783

1,8 8,794 8,048 7,864

1,9 9,614 8,128 7,941

2 10,008 8,211 8,018

2,1 10,24 8,311 8,096

2,2 10,402 8,431 8,176

2,3 10,523 8,573 8,258

2,4 10,621 8,734 8,357

2,5 10,702 8,92 8,471

2,6 10,771 9,124 8,603

204

2,7 10,831 9,316 8,75

2,8 10,884 9,492 8,92

2,9 10,931 9,647 9,108

3 10,973 9,785 9,292

3,1 11,013 9,907 9,468

3,2 11,049 10,016 9,622

3,3 11,082 10,117 9,76

3,4 11,114 10,21 9,884

3,5 11,143 10,295 9,996

3,6 11,17 10,375 10,098

3,7 11,196 10,449 10,19

3,8 11,22 10,518 10,275

3,9 11,243 10,582 10,355

4 11,265 10,643 10,43

4,1 11,285 10,699 10,498

4,2 11,305 10,75 10,563

4,3 11,324 10,798 10,623

4,4 11,343 10,843 10,68

4,5 11,36 10,884 10,732

4,6 11,377 10,924 10,78

4,7 11,393 10,96 10,825

4,8 11,409 10,994 10,867

4,9 11,424 11,025 10,906

5 11,438 11,056 10,944

Tabela A.1.3.b - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:PCr, Zn:Tn, Zn:PCr:Tn

KOH pH – ZnPCr 1:1 pH – ZnTn 1:1 pH – ZnPCrTn 1:1:1

0 6,275 6,647 7,301

0,1 6,456 7,233 7,332

0,2 6,573 7,519 7,444

0,3 6,736 7,602 7,619

0,4 7,008 7,648 7,793

0,5 7,162 7,692 7,886

0,6 7,252 7,734 7,94

0,7 7,318 7,775 7,98

0,8 7,381 7,817 8,019

0,9 7,443 7,859 8,053

1,0 7,504 7,902 8,084

1,1 7,566 7,949 8,115

1,2 7,63 8 8,146

1,3 7,7 8,053 8,177

1,4 7,78 8,107 8,208

1,5 7,875 8,164 8,241

1,6 7,998 8,223 8,278

1,7 8,206 8,281 8,319

1,8 8,794 8,341 8,363

1,9 9,614 8,404 8,418

2,0 10,008 8,469 8,474

2,1 10,24 8,542 8,543

2,2 10,402 8,624 8,621

2,3 10,523 8,713 8,714

205

2,4 10,621 8,812 8,815

2,5 10,702 8,92 8,927

2,6 10,771 9,037 9,044

2,7 10,831 9,159 9,168

2,8 10,884 9,294 9,298

2,9 10,931 9,43 9,427

3,0 10,973 9,571 9,563

3,1 11,013 9,713 9,697

3,2 11,049 9,843 9,823

3,3 11,082 9,963 9,939

3,4 11,114 10,073 10,048

3,5 11,143 10,169 10,149

3,6 11,17 10,258 10,243

3,7 11,196 10,338 10,33

3,8 11,22 10,411 10,408

3,9 11,243 10,477 10,477

4 11,265 10,54 10,541

4,1 11,285 10,597 10,598

4,2 11,305 10,65 10,65

4,3 11,324 10,7 10,7

4,4 11,343 10,747 10,745

4,5 11,36 10,79 10,789

4,6 11,377 10,832 10,828

4,7 11,393 10,87 10,866

4,8 11,409 10,906 10,902

4,9 11,424 10,939 10,935

5 11,438 10,972 10,967

Tabela A.1.3.c - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:PCr, Zn:Put, Zn:PCr:Put

KOH pH – ZnPCr 1:1 pH – ZnPut 1:1 pH – ZnPCrPut 1:1:1

0 6,275 6,663 6,767

0,1 6,456 7,001 6,75

0,2 6,573 7,162 6,786

0,3 6,736 7,24 6,844

0,4 7,008 7,291 6,921

0,5 7,162 7,341 7,017

0,6 7,252 7,388 7,115

0,7 7,318 7,433 7,213

0,8 7,381 7,478 7,305

0,9 7,443 7,523 7,39

1,0 7,504 7,567 7,475

1,1 7,566 7,615 7,564

1,2 7,63 7,665 7,659

1,3 7,7 7,721 7,775

1,4 7,78 7,785 7,933

1,5 7,875 7,859 8,154

1,6 7,998 7,951 8,439

1,7 8,206 8,079 8,729

1,8 8,794 8,283 8,953

1,9 9,614 8,606 9,133

2,0 10,008 8,919 9,278

206

2,1 10,24 9,151 9,405

2,2 10,402 9,335 9,517

2,3 10,523 9,489 9,616

2,4 10,621 9,624 9,709

2,5 10,702 9,744 9,796

2,6 10,771 9,853 9,878

2,7 10,831 9,955 9,957

2,8 10,884 10,05 10,031

2,9 10,931 10,139 10,103

3,0 10,973 10,222 10,173

3,1 11,013 10,302 10,24

3,2 11,049 10,376 10,304

3,3 11,082 10,445 10,366

3,4 11,114 10,509 10,425

3,5 11,143 10,57 10,481

3,6 11,17 10,625 10,534

3,7 11,196 10,677 10,585

3,8 11,22 10,727 10,633

3,9 11,243 10,772 10,678

4 11,265 10,815 10,721

4,1 11,285 10,857 10,762

4,2 11,305 10,894 10,801

4,3 11,324 10,93 10,838

4,4 11,343 10,965 10,873

4,5 11,36 10,996 10,907

4,6 11,377 11,027 10,939

4,7 11,393 11,056 10,969

4,8 11,409 11,082 10,998

4,9 11,424 11,109 11,026

5 11,438 11,133 11,052 Tabela A.1.3.d - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:PCr, Zn:Spd, Zn:PCr:Spd

KOH pH – ZnPCr 1:1 pH – ZnSpd 1:1 pH – ZnPCrSpd 1:1:1

0 6,275 5,973 6,818

0,1 6,456 6,85 6,814

0,2 6,573 7,271 6,852

0,3 6,736 7,385 6,906

0,4 7,008 7,443 6,977

0,5 7,162 7,489 7,066

0,6 7,252 7,53 7,179

0,7 7,318 7,569 7,299

0,8 7,381 7,607 7,424

0,9 7,443 7,643 7,539

1,0 7,504 7,679 7,627

1,1 7,566 7,716 7,705

1,2 7,63 7,754 7,782

1,3 7,7 7,793 7,851

1,4 7,78 7,836 7,921

1,5 7,875 7,882 7,994

1,6 7,998 7,933 8,072

1,7 8,206 7,988 8,153

207

1,8 8,794 8,051 8,243

1,9 9,614 8,12 8,341

2,0 10,008 8,2 8,446

2,1 10,24 8,29 8,561

2,2 10,402 8,393 8,679

2,3 10,523 8,502 8,802

2,4 10,621 8,625 8,926

2,5 10,702 8,759 9,047

2,6 10,771 8,899 9,167

2,7 10,831 9,043 9,281

2,8 10,884 9,19 9,388

2,9 10,931 9,333 9,486

3,0 10,973 9,471 9,578

3,1 11,013 9,599 9,665

3,2 11,049 9,715 9,746

3,3 11,082 9,821 9,822

3,4 11,114 9,919 9,895

3,5 11,143 10,01 9,965

3,6 11,17 10,095 10,03

3,7 11,196 10,173 10,095

3,8 11,22 10,248 10,156

3,9 11,243 10,319 10,215

4 11,265 10,384 10,272

4,1 11,285 10,447 10,328

4,2 11,305 10,506 10,382

4,3 11,324 10,562 10,434

4,4 11,343 10,614 10,485

4,5 11,36 10,664 10,534

4,6 11,377 10,71 10,58

4,7 11,393 10,754 10,626

4,8 11,409 10,796 10,668

4,9 11,424 10,835 10,71

5 11,438 10,872 10,749 Tabela A.1.3.e - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:PCr, Zn:Spm, Zn:PCr:Spm

KOH pH – ZnPCr 1:1 pH – ZnSpm 1:1 pH – ZnPCrSpm 1:1:1

0 6,275 5,854 6,864

0,1 6,456 6,809 6,922

0,2 6,573 7,236 7,014

0,3 6,736 7,434 7,153

0,4 7,008 7,549 7,316

0,5 7,162 7,644 7,475

0,6 7,252 7,705 7,612

0,7 7,318 7,76 7,723

0,8 7,381 7,81 7,823

0,9 7,443 7,856 7,89

1,0 7,504 7,903 7,943

1,1 7,566 7,949 7,985

1,2 7,63 7,994 8,019

1,3 7,7 8,035 8,051

1,4 7,78 8,074 8,081

208

1,5 7,875 8,108 8,111

1,6 7,998 8,139 8,141

1,7 8,206 8,167 8,169

1,8 8,794 8,195 8,2

1,9 9,614 8,222 8,23

2,0 10,008 8,249 8,26

2,1 10,24 8,278 8,29

2,2 10,402 8,307 8,321

2,3 10,523 8,337 8,354

2,4 10,621 8,369 8,388

2,5 10,702 8,403 8,426

2,6 10,771 8,439 8,466

2,7 10,831 8,479 8,51

2,8 10,884 8,521 8,557

2,9 10,931 8,568 8,609

3,0 10,973 8,619 8,666

3,1 11,013 8,676 8,73

3,2 11,049 8,739 8,798

3,3 11,082 8,808 8,873

3,4 11,114 8,884 8,958

3,5 11,143 8,968 9,049

3,6 11,17 9,059 9,148

3,7 11,196 9,158 9,252

3,8 11,22 9,257 9,358

3,9 11,243 9,364 9,464

4,0 11,265 9,473 9,574

4,1 11,285 9,579 9,68

4,2 11,305 9,683 9,781

4,3 11,324 9,78 9,876

4,4 11,343 9,875 9,965

4,5 11,36 9,964 10,047

4,6 11,377 10,046 10,122

4,7 11,393 10,122 10,193

4,8 11,409 10,194 10,259

4,9 11,424 10,262 10,321

5,0 11,438 10,327 10,381 Tabela A.1.3.f - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:ATP, Zn:En, Zn:ATP:En

KOH pH – ZnATP 1:1 pH – ZnEn 1:1 pH – ZnATPEn 1:1:1

0 3,652 5,454 3,611

0,1 3,706 6,141 3,669

0,2 3,774 6,462 3,747

0,3 3,845 6,659 3,831

0,4 3,919 6,801 3,923

0,5 3,997 6,916 4,012

0,6 4,077 7,018 4,107

0,7 4,162 7,113 4,206

0,8 4,249 7,204 4,309

0,9 4,338 7,29 4,416

1,0 4,434 7,374 4,526

1,1 4,538 7,454 4,651

209

1,2 4,647 7,539 4,785

1,3 4,767 7,623 4,932

1,4 4,899 7,711 5,098

1,5 5,051 7,799 5,295

1,6 5,225 7,882 5,525

1,7 5,433 7,966 5,79

1,8 5,696 8,048 6,072

1,9 6,06 8,128 6,332

2,0 6,642 8,211 6,54

2,1 7,353 8,311 6,7

2,2 7,877 8,431 6,841

2,3 8,209 8,573 6,954

2,4 8,442 8,734 7,057

2,5 8,609 8,92 7,154

2,6 8,734 9,124 7,241

2,7 8,826 9,316 7,33

2,8 8,908 9,492 7,417

2,9 8,985 9,647 7,502

3,0 9,056 9,785 7,597

3,1 9,124 9,907 7,696

3,2 9,192 10,016 7,798

3,3 9,263 10,117 7,911

3,4 9,333 10,21 8,042

3,5 9,414 10,295 8,187

3,6 9,497 10,375 8,348

3,7 9,598 10,449 8,545

3,8 9,703 10,518 8,739

3,9 9,829 10,582 8,923

4,0 9,969 10,643 9,102

4,1 10,111 10,699 9,265

4,2 10,231 10,75 9,402

4,3 10,341 10,798 9,519

4,4 10,435 10,843 9,626

4,5 10,517 10,884 9,719

4,6 10,587 10,924 9,803

4,7 10,649 10,96 9,879

4,8 10,705 10,994 9,951

4,9 10,756 11,025 10,016

5,0 10,802 11,056 10,081 Tabela A.1.3.g - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:ATP, Zn:Tn, Zn:ATP:Tn

KOH pH – ZnATP 1:1 pH – ZnTn 1:1 pH – ZnATPTn 1:1:1

0 3,652 6,647 3,669

0,1 3,706 7,233 3,72

0,2 3,774 7,519 3,799

0,3 3,845 7,602 3,883

0,4 3,919 7,648 3,97

0,5 3,997 7,692 4,063

0,6 4,077 7,734 4,159

0,7 4,162 7,775 4,257

0,8 4,249 7,817 4,362

0,9 4,338 7,859 4,468

210

1,0 4,434 7,902 4,58

1,1 4,538 7,949 4,704

1,2 4,647 8 4,846

1,3 4,767 8,053 4,997

1,4 4,899 8,107 5,173

1,5 5,051 8,164 5,384

1,6 5,225 8,223 5,645

1,7 5,433 8,281 5,98

1,8 5,696 8,341 6,435

1,9 6,06 8,404 6,965

2,0 6,642 8,469 7,422

2,1 7,353 8,542 7,703

2,2 7,877 8,624 7,89

2,3 8,209 8,713 8,036

2,4 8,442 8,812 8,154

2,5 8,609 8,92 8,272

2,6 8,734 9,037 8,367

2,7 8,826 9,159 8,457

2,8 8,908 9,294 8,54

2,9 8,985 9,43 8,618

3,0 9,056 9,571 8,686

3,1 9,124 9,713 8,758

3,2 9,192 9,843 8,822

3,3 9,263 9,963 8,886

3,4 9,333 10,073 8,954

3,5 9,414 10,169 9,017

3,6 9,497 10,258 9,08

3,7 9,598 10,338 9,146

3,8 9,703 10,411 9,212

3,9 9,829 10,477 9,278

4 9,969 10,54 9,346

4,1 10,111 10,597 9,418

4,2 10,231 10,65 9,489

4,3 10,341 10,7 9,559

4,4 10,435 10,747 9,633

4,5 10,517 10,79 9,707

4,6 10,587 10,832 9,78

4,7 10,649 10,87 9,851

4,8 10,705 10,906 9,922

4,9 10,756 10,939 9,99

5 10,802 10,972 10,058 Tabela A.1.3.h - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:ATP, Zn:Put, Zn:ATP:Put

KOH pH – ZnATP 1:1 pH – ZnPut 1:1 pH – ZnATPPut 1:1:1

0 3,652 6,663 3,659

0,1 3,706 7,001 3,712

0,2 3,774 7,162 3,79

0,3 3,845 7,24 3,876

0,4 3,919 7,291 3,964

0,5 3,997 7,341 4,056

0,6 4,077 7,388 4,155

211

0,7 4,162 7,433 4,251

0,8 4,249 7,478 4,357

0,9 4,338 7,523 4,464

1,0 4,434 7,567 4,579

1,1 4,538 7,615 4,704

1,2 4,647 7,665 4,841

1,3 4,767 7,721 4,997

1,4 4,899 7,785 5,176

1,5 5,051 7,859 5,39

1,6 5,225 7,951 5,656

1,7 5,433 8,079 6,001

1,8 5,696 8,283 6,488

1,9 6,06 8,606 7,084

2,0 6,642 8,919 7,503

2,1 7,353 9,151 7,813

2,2 7,877 9,335 8,061

2,3 8,209 9,489 8,249

2,4 8,442 9,624 8,412

2,5 8,609 9,744 8,57

2,6 8,734 9,853 8,701

2,7 8,826 9,955 8,81

2,8 8,908 10,05 8,903

2,9 8,985 10,139 8,982

3,0 9,056 10,222 9,05

3,1 9,124 10,302 9,116

3,2 9,192 10,376 9,176

3,3 9,263 10,445 9,233

3,4 9,333 10,509 9,29

3,5 9,414 10,57 9,345

3,6 9,497 10,625 9,401

3,7 9,598 10,677 9,458

3,8 9,703 10,727 9,517

3,9 9,829 10,772 9,575

4,0 9,969 10,815 9,637

4,1 10,111 10,857 9,701

4,2 10,231 10,894 9,767

4,3 10,341 10,93 9,833

4,4 10,435 10,965 9,9

4,5 10,517 10,996 9,969

4,6 10,587 11,027 10,037

4,7 10,649 11,056 10,103

4,8 10,705 11,082 10,17

4,9 10,756 11,109 10,233

5,0 10,802 11,133 10,295 Tabela A.1.3.i - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:ATP, Zn:Spd, Zn:ATP:Spd

KOH pH – ZnATP 1:1 pH – ZnSpd 1:1 pH - ZnATPSpd 1:1:1

0 3,652 5,854 3,626

0,1 3,706 6,809 3,685

0,2 3,774 7,236 3,769

0,3 3,845 7,434 3,853

212

0,4 3,919 7,549 3,94

0,5 3,997 7,644 4,029

0,6 4,077 7,705 4,121

0,7 4,162 7,76 4,216

0,8 4,249 7,81 4,313

0,9 4,338 7,856 4,413

1,0 4,434 7,903 4,519

1,1 4,538 7,949 4,633

1,2 4,647 7,994 4,756

1,3 4,767 8,035 4,889

1,4 4,899 8,074 5,037

1,5 5,051 8,108 5,207

1,6 5,225 8,139 5,403

1,7 5,433 8,167 5,644

1,8 5,696 8,195 5,95

1,9 6,06 8,222 6,374

2,0 6,642 8,249 6,842

2,1 7,353 8,278 7,159

2,2 7,877 8,307 7,389

2,3 8,209 8,337 7,566

2,4 8,442 8,369 7,715

2,5 8,609 8,403 7,838

2,6 8,734 8,439 7,948

2,7 8,826 8,479 8,046

2,8 8,908 8,521 8,135

2,9 8,985 8,568 8,217

3,0 9,056 8,619 8,293

3,1 9,124 8,676 8,365

3,2 9,192 8,739 8,431

3,3 9,263 8,808 8,494

3,4 9,333 8,884 8,553

3,5 9,414 8,968 8,609

3,6 9,497 9,059 8,663

3,7 9,598 9,158 8,714

3,8 9,703 9,257 8,764

3,9 9,829 9,364 8,811

4 9,969 9,473 8,859

4,1 10,111 9,579 8,905

4,2 10,231 9,683 8,951

4,3 10,341 9,78 8,998

4,4 10,435 9,875 9,045

4,5 10,517 9,964 9,092

4,6 10,587 10,046 9,14

4,7 10,649 10,122 9,188

4,8 10,705 10,194 9,237

4,9 10,756 10,262 9,286

5 10,802 10,327 9,336 Tabela A.1.3.j - Sistemas binários e ternários de Zn(II): Zn:ATP, Zn:Spm, Zn:ATP:Spm

KOH pH – ZnATP 1:1 pH – ZnSpm 1:1 pH – ZnATPSpm 1:1:1

0 3,652 5,854 3,626

213

0,1 3,706 6,809 3,685

0,2 3,774 7,236 3,769

0,3 3,845 7,434 3,853

0,4 3,919 7,549 3,94

0,5 3,997 7,644 4,029

0,6 4,077 7,705 4,121

0,7 4,162 7,76 4,216

0,8 4,249 7,81 4,313

0,9 4,338 7,856 4,413

1,0 4,434 7,903 4,519

1,1 4,538 7,949 4,633

1,2 4,647 7,994 4,756

1,3 4,767 8,035 4,889

1,4 4,899 8,074 5,037

1,5 5,051 8,108 5,207

1,6 5,225 8,139 5,403

1,7 5,433 8,167 5,644

1,8 5,696 8,195 5,95

1,9 6,06 8,222 6,374

2,0 6,642 8,249 6,842

2,1 7,353 8,278 7,159

2,2 7,877 8,307 7,389

2,3 8,209 8,337 7,566

2,4 8,442 8,369 7,715

2,5 8,609 8,403 7,838

2,6 8,734 8,439 7,948

2,7 8,826 8,479 8,046

2,8 8,908 8,521 8,135

2,9 8,985 8,568 8,217

3,0 9,056 8,619 8,293

3,1 9,124 8,676 8,365

3,2 9,192 8,739 8,431

3,3 9,263 8,808 8,494

3,4 9,333 8,884 8,553

3,5 9,414 8,968 8,609

3,6 9,497 9,059 8,663

3,7 9,598 9,158 8,714

3,8 9,703 9,257 8,764

3,9 9,829 9,364 8,811

4,0 9,969 9,473 8,859

4,1 10,111 9,579 8,905

4,2 10,231 9,683 8,951

4,3 10,341 9,78 8,998

4,4 10,435 9,875 9,045

4,5 10,517 9,964 9,092

4,6 10,587 10,046 9,14

4,7 10,649 10,122 9,188

4,8 10,705 10,194 9,237

4,9 10,756 10,262 9,286

5,0 10,802 10,327 9,336

5,1 9,388

5,2 9,439

5,3 9,493

214

5,4 9,547

5,5 9,603

5,6 9,658

5,7 9,715

5,8 9,772

5,9 9,83

6,0 9,887

6,1 9,944

6,2 10,001

6,3 10,057

6,4 10,112

6,5 10,165

6,6 10,218

6,7 10,269

6,8 10,319

6,9 10,368

7,0 10,416

A.2 Espectros Ultravioleta- Visível A.2.1 Espectros do Ultravioleta e visível para os sistemas binários Cu:PA (PA=Put e Spm) e sistemas ternários Cu:PCr:PA (PA=en, tn, Put, Spd e Spm)

UV Vis Cu:Put

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

250 350 450 550 650 750 850

comprimento de onda (nm)

Ab

so

rvâ

nc

ia

5,237

5,937

6,13

6,234

6,324

6,417

6,523

6,887

7,52

8,388

8,741

8,966

9,121

9,373

9,571

9,692

9,884

10,012

10,205

10,398

10,48

Figura A.2.1.a - Espectro de ultravioleta em diferentes valores de pH do sistema Cu:Put, na proporção Cu:Put 1:1.

215

UV Vis Cu:Spm

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

250 350 450 550 650 750 850

comprimento de onda (nm)

Ab

so

rvân

cia

4,888

5,88

6,139

6,31

6,398

6,465

6,517

6,567

6,636

6,788

6,858

6,942

7,004

7,128

7,26

7,444

7,693

8,291

9,104

9,486

9,609

9,711

9,801

9,878

9,945

10,009

10,065

10,189

10,345

10,485

10,641

10,802

Figura A.2.1.b - Espectro de ultravioleta em diferentes valores de pH do sistema Cu:Spm, na proporção Cu:Spm 1:1.

UV Vis Cu:PCr:En

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

250 350 450 550 650 750 850

comprimento de onda (nm)

Ab

so

rvâ

nc

ia

4,825

4,99

5,113

5,24

5,386

5,553

5,758

6,005

6,215

6,433

6,694

7,044

7,62

8,086

8,584

8,925

9,14

9,309

9,454

9,706

9,908

10,076

Figura A.2.1.c - Espectro de ultravioleta em diferentes valores de pH do sistema Cu:PCr:en, na proporção Cu:PCr:en 1:1:1.

216

UV Vis Cu:PCr:Tn

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

250 350 450 550 650 750 850

comprimento de onda (nm)

Ab

so

rvâ

ncia

5,716

5,885

6,135

6,64

7,005

7,328

7,787

7,994

8,265

8,604

8,995

9,38

9,69

10,095

10,325

10,589

Figura A.2.1.d - Espectro de ultravioleta em diferentes valores de pH do sistema Cu:PCr:tn, na proporção Cu:PCr:tn 1:1:1.

UV Vis Cu:PCr:Put

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

250 350 450 550 650 750 850

comprimento de onda (nm)

Ab

so

rvâ

ncia

5,738

5,88

6,022

6,4

6,84

7,684

8,213

8,55

8,885

9,131

9,3

9,448

9,706

9,928

10,131

Figura A.2.1.e - Espectro de ultravioleta em diferentes valores de pH do sistema Cu:PCr:Put, na proporção Cu:PCr:Put 1:1:1.

217

UV Vis Cu:PCr:Spd

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

250 350 450 550 650 750 850

comprimento de onda (nm)

Ab

so

rvân

cia

5,602

5,678

5,79

5,919

6,115

6,381

6,664

6,881

7,11

7,35

7,632

7,829

8,087

8,313

8,524

8,718

8,907

9,086

9,249

9,393

9,558

9,676

9,791

9,9

10,004

10,108

10,207

10,304

10,397

10,468

10,547

10,62

Figura A.2.1.f - Espectro de ultravioleta em diferentes valores de pH do sistema Cu:PCr:Spd, na proporção Cu:PCr:Spd 1:1:1.

UV Vis Cu:PCr:Spm

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

5

250 350 450 550 650 750 850

comprimento de onda (nm)

Ab

so

rvâ

nc

ia

5,668

5,85

6,108

6,437

6,595

6,734

6,924

6,995

7,062

7,125

7,232

7,43

7,666

7,99

8,573

9,259

9,461

9,699

9,828

10,002

10,106

10,205

10,344

10,513

10,935

Figura A.2.1.g- Espectro de ultravioleta em diferentes valores de pH do sistema Cu:PCr:Spm, na proporção Cu:PCr:Spm 1:1:1.

218

A.3 Raman A.3.1 Espectros do Raman para os ligantes puros

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

80003207

3263

815

3305

33323352

3377

3407

1406 178

495

600798

3199

1051

971

1628

3252

3229

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

H2O

Figura A.3.1.a – Espectro Raman para H2O

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

2945 834

1639

1341

14631521

3219

3179

3081

2983

1060Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

en pH=7

Figura A.3.1.b – Espectro Raman para o ligante en pH=7

219

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

1509

1464

3238

2972

3121

3165

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

en pH=9

Figura A.3.1.c – Espectro Raman para o ligante en pH=9

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

3215

3242

1209

1452

1634

2892

2951

2982

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

tn pH=7

Figura A.3.1.d – Espectro Raman para o ligante tn pH=7

220

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

2980

2914

1224

10591454

11811635

2872

31653213

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

tn pH=9

Figura A.3.1.e – Espectro Raman para o ligante tn pH=9

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

1531

1639

3202

3179

1181

1206

1451

1064

3236

3010

2981

2942

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Put pH=7

Figura A.3.1.f – Espectro Raman para o ligante Put pH=7

221

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

3108

14501640

1171

1532

3007

2929

2977

3193

3234

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

Put pH=9

Figura A.3.1.g – Espectro Raman para o ligante Put pH=9

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

3116

3208

2935

1639

1571

1150

1182

1202

3247

3222

3084

3126

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

Spd pH=7

Figura A.3.1.h – Espectro Raman para o ligante Spd pH=7

222

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

1553

1175

1199

1641

3180

3217

2946

3021

3108

3117

3146

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

Spd pH=8,5

Figura A.3.1.i – Espectro Raman para o ligante Spd pH=9

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

1453

1557

3050

3138

3082

3024

3102

3173

3208

3225

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Spm pH=7

Figura A.3.1.j – Espectro Raman para o ligante Spm pH=7

223

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

1453

1639

3057

1187

15573214

2947

2975

3173

3097

In

t. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Spm pH=9

Figura A.3.1.l – Espectro Raman para o ligante Spm pH=9

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

10000

20000

30000

40000

50000

3036

28341061

1465

1429

982

1169

987

1595

13961686

2948

3176

3291

3422

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

PCr pH=7

Figura A.3.1.m – Espectro Raman para o ligante PCr pH=7

224

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

10000

20000

1595

1396

987982

1465

1686

1061

Int.

Ra

ma

n

Raman shift (cm-1)

PCr pH=7

Figura A.3.1.n – Espectro Raman para o ligante PCr pH=7, escala 1800-600 cm

-1.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-5000

0

5000

10000

15000

20000

25000

30000

3135

3019

1467

980988

1058

1167

15261396

1591

1681

2834

3372

3440

2947

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

PCr pH=9

Figura A.3.1.o – Espectro Raman para o ligante PCr pH=9

225

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

1038

1337

1307

1085

1173

1117

733

685

1379 1254

1226

14821580

1510

3236

3381

2946

2965

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ATP pH=7

Figura A.3.1.p – Espectro Raman para o ligante ATP pH=7

1600 1400 1200 1000 800 600

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

773

634

802

853

912

960

825

891

975

1010

1457

1402

1226

1644

1424685

733

1173

1085

1117

1038

1254

16101580

1510

1482

1379

1307

1339

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ATP pH=7

Figura A.3.1.q – Espectro Raman para o ligante ATP pH=7, escala 1700-600 cm

-1

226

A.3.2 Espectros do Raman para os sistemas binários Cu:PA (PA = en, tn, Put, Spd e Spm), Cu:PCr, Cu:ATP, Zn:PA (PA = en, tn, Put, Spd e Spm), Zn:PCr e Zn:ATP

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

912

892

1465

984

10701507

16392904

2968

3111

3220

3212

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Cuen pH=7

Figura A.3.2.a – Espectro Raman para o sistema Cu:en pH=7, na proporção 1:1.

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

441

447

460

467

473

480

425

412

489

495

Int.

Ra

ma

n

No de Onda (cm-1)

Cuen pH=7 dec

Cuen pH=7 dec (smooth)

Figura A.3.2.b – Espectro Raman para o sistema Cu:en pH=7, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

227

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

3039

3247

1219

2985

1579

1639

3220

3056Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

Cutn pH=7

Figura A.3.2.c – Espectro Raman para o sistema Cu:tn pH=7, na proporção 1:1.

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

502

432

438

442

448

454

464

472

477

485

386

425

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Cutn pH=7 dec

Cutn pH=7 dec (smooth)

Figura A.3.2.d – Espectro Raman para o sistema Cu:tn pH=7, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

228

3000 2500 2000 1500 1000 500

-1000

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

1448

1555

982

12012935

2952

3227

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPut pH=7

Figura A.3.2.e – Espectro Raman para o sistema Cu:Put pH=7, na proporção 1:1.

600 500 400 300 200 100

0

5000

10000418

436

443

459

467

475

480

483

487

411430

395

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPut pH=7 dec

CuPut pH=7 dec (smooth)

Figura A.3.2.f – Espectro Raman para o sistema Cu:Put pH=7, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

229

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

1215 11742945

2977

3188

3233

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuSpd pH=8,5

Figura A.3.2.g – Espectro Raman para o sistema Cu:Spd pH=8,5, na proporção 1:1.

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

502

450

445

440

434

427

456

463

470

476

484

495

491

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuSpd pH=8,6 dec

CuSpd pH=8,6 dec (smooth)

Figura A.3.2.h – Espectro Raman para o sistema Cu:Spd pH=8,5, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

230

3000 2500 2000 1500 1000 500

-1000

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

1572

1636

1195

1175

1158

2987

9783264

2961

3152

3184

3214

3236

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuSpm pH=9

Figura A.3.2.i – Espectro Raman para o sistema Cu:Spm pH=9, na proporção 1:1.

600 500 400 300 200 100

0

5000

10000

15000

489

405416

421

441

449

452

464

470

482

433

503

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuSpm pH=9 dec

CuSpm pH=9 dec (smooth)

Figura A.3.2.j – Espectro Raman para o sistema Cu:Spm pH=9, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

231

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

8000

3041

3066

1427

1002

1396969982

1197

1698

1671

1595

3000

3095

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCr pH=7

Figura A.3.2.l – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr pH=7, na proporção 1:1.

1500 1000

0

200

400

600

800

1000

1427

969

1197

13961698

1671

1595

CuPCr pH=7

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda cm-1

Figura A.3.2.m – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr pH=7, na proporção 1:1, escala 1800-600 cm

-1.

232

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

295

309

302

454467

461

380

474420

373

388

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda cm-1

CuPCr pH=6 dec

CuPCr pH=6 dec (smooth)

Figura A.3.2.n – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr pH=7, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

1115

1251

1306

1339

1378

1486

1510

1609

1579

32323349

2952

976

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuATP pH=6

Figura A.3.2.o – Espectro Raman para o sistema Cu:ATP pH=6, na proporção 1:1.

233

1600 1400 1200 1000 800 600

0

500

1000

1500

2000

1404

1461 1219

1019

916

893

812

794

1421

1644

1182 674

731

1082

1115

976

12511486

1510

1306

1378

1339

15791609

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuATP pH=6

Figura A.3.2.p – Espectro Raman para o sistema Cu:ATP pH=6, na proporção 1:1, escala 1700-600 cm

-1.

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

1065

1459

1559

3135

3066

3094

3187

3206

Int.

Ra

ma

n

No. de onda (cm-1)

Znen pH=7

Figura A.3.2.q – Espectro Raman para o sistema Zn:en pH=7, na proporção 1:1.

234

600 500 400 300 200 100

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

285

305

322

339

351

417

439452

Int. R

am

an

Raman shift/cm-1

Znen pH=7 dec

Figura A.3.2.r – Espectro Raman para o sistema Zn:en pH=7, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

11931519

1553

16452929

3271

3189

3080

3099

3145

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Zntn pH=8

Figura A.3.2.s – Espectro Raman para o sistema Zn:tn pH=8, na proporção 1:1.

235

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

330

373

399

460

448

411

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Zntn pH=8 dec

Zntn pH=8 dec (smooth)

Figura A.3.2.t – Espectro Raman para o sistema Zn:tn pH=8, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

3058

1559

1158

1453

3177

3197

3214

3232

3095

29242977

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPut pH=7

Figura A.3.2.u – Espectro Raman para o sistema Zn:Put pH=7, na proporção 1:1.

236

1600 1400 1200 1000 800 600

0

1000

2000

1158

1453

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPut pH=7

Figura A.3.2.v – Espectro Raman para o sistema Zn:Put pH=7, na proporção 1:1, escala 1700-600 cm

-1.

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

416

409

402436

447

486

379

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPut pH=7 dec

ZnPut pH=7 dec (smooth)

Figura A.3.2.x – Espectro Raman para o sistema Zn:Put pH=7, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

237

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-100

0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

1100

1200

1300

1094

1424

1627

2974

2995

3032

3152

3220

1554

1050

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPut pH=11

Figura A.3.2.z– Espectro Raman para o sistema Zn:Put pH=11, na proporção 1:1.

1600 1400 1200 1000 800 600

0

200

1484

1554

1094

1050

1627

1358

13141424

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPut pH=11

Figura A.3.2.aa – Espectro Raman para o sistema Zn:Put pH=11, na proporção 1:1, escala 1700-600 cm

-1.

238

600 500 400 300 200 100

0

2000

419

427436

446

332

486

504

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPut pH=11 dec

ZnPut pH=11 dec (smooth)

Figura A.3.2.bb – Espectro Raman para o sistema Zn:Put pH=11, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

3082

3152

2941

2925

1042

1058

1079

1129

1401

1452

1611

3220

3253

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnSpd pH=9,5

Figura A.3.2.cc – Espectro Raman para o sistema Zn:Spd pH=9,5, na proporção 1:1.

239

600 500 400 300 200 100

0

5000

457

478

441

357370

407

425

417

489

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnSpd pH=9,5 dec

ZnSpd pH=9,5 dec (smooth)

Figura A.3.2.dd – Espectro Raman para o sistema Zn:Spd pH=9,5, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

1195

1167

1245

1217

1485

1517

14471634

2971

2949

2929

3034

3082

3106

3212

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnSpm pH=9

Figura A.3.2.ee – Espectro Raman para o sistema Zn:Spm pH=9, na proporção 1:1.

240

600 500 400 300 200 100

0

3000

6000

9000

12000

392

400430

449

458

471

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnSpm pH=9 dec

ZnSpm pH=9 dec (smooth)

Figura A.3.2.ff – Espectro Raman para o sistema Zn:Spm pH=9, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

1003

1057

930

980

1195

1392

1436

1671

1715

1607

3015

2941

2915

3361

3299

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCr pH=7

Figura A.3.2.gg – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr pH=7, na proporção 1:1.

241

1800 1600 1400 1200 1000

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

5000

1075

1234

1436

1003

1057

964

1580

1650

930980

1195

1715

1671

1607

1570 1392

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCr pH=7

Figura A.3.2.hh – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr pH=7, na proporção 1:1, escala 1800-600 cm

-1

600 400 200

-20000

0

20000

40000

60000

80000

293

316

342

356

445

380

395416

464

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCr pH=7 dec

Figura A.3.2.ii – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr pH=7, na proporção 1:1, escala 600-100 cm

-1

242

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

3236

3326

2952

2982

1087

1127

1254

1514

1307

13391378

1402

15791609

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATP pH=7

Figura A.3.2.jj – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP pH=7, na proporção 1:1.

1600 1400 1200 1000 800 600

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

763

634

893

997

961

976

911797

1019

1224

828

858

1637

1652

728

1457

1180

1087

1127

1038

1255

1307

1339

1378

1402

1486

1514

1579

1609

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATP pH=7

Figura A.3.2.ll – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP pH=7, na proporção 1:1, escala 1700-600 cm

-1.

243

A.3.3 Espectros do Raman para os sistemas ternários Cu:PCr:PA (PA=en, tn, Put, Spd e Spm)

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

2971

2957

1469

964

984

1067

1089

1190

1396

1555

15973429

3358

2911

1692

1669

3178

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuPCren pH=9

Figura A.3.3.a – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:en pH=9, na proporção 1:1:1.

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

200

400

600

800

1000

1200

1002

1469

1555

1067

1089

1395964

1190

984

1692

1669

1597

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCren pH=9

Figura A.3.3.b – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:en pH=9, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

244

600 500 400 300 200 100

0

5000

10000

15000

369

343

337

386

392

380

470

463

456

440

430

417

450

436

409

477

484490

502

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCren pH=9 dec

CuPCren pH=9 dec (smooth)

Figura A.3.3.c – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:en pH=9, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

3468

2895

3047

2854

964

9811469

1396

1168

1189

1216

16041699

1670

3399

3299

2919

2984

32363259

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuPCrtn pH=9

Figura A.3.3.d – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:tn pH=9, na proporção 1:1:1.

245

1800 1600 1400 1200 1000 800

200

300

400

500

600

700

800

1449

1012

1054

1068

14691216

1168

981

1699

964

1189

1604

1396

1670

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuPCrtn pH=9

Figura A.3.3.e – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:tn pH=9, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

600 500 400 300 200 100

0

5000

10000

15000

339

377

382

389

396

472

478489

432485502

518

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCrtn pH=9 dec

CuPCrtn pH=9 dec (smooth)

Figura A.3.3.f – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:tn pH=9, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

246

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

1396

3055

2873

1065 962

982

1692

1680

1561

1593

1221

11952969

2959

3235

29313011

3280

3438

3469

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuPCrPut pH=7

Figura A.3.3.g – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Put pH=7, na proporção 1:1:1.

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

1472

1453 1175

1561

1065

1221

1396

982

962

1195

15931692

1680

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuPCrPut pH=7

Figura A.3.3.h – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Put pH=7, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

247

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

358

368

462

485

373

394

387

380437

501

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCrPut pH=7 dec

CuPCrPut pH=7 dec (smooth)

Figura A.3.3.i – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Put pH=7, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

1000

2000

3000

4000

5000

3271

961

982

1001

1187

1234

1394

1508

1580

1702

1666

2845

32083236

3429

3356

2940

3022

2971

3053

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuPCrSpd pH=8,5

Figura A.3.3.j – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Spd pH=8,5, na proporção 1:1:1.

248

1800 1600 1400 1200 1000

200

400

600

800

1000

1557

1451

1207

1001

1165

982

12341508

9611394

1187

15801702

1666

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCrSpd pH=8,5

Figura A.3.3.l – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Spd pH=8,5, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

600 500 400 300 200 100

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

384

487

426

417

389

492

505

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCrSpd pH=8,5 dec

CuPCrSpd pH=8,5 dec (smooth)

Figura A.3.3.m – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Spd pH=8,5, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

249

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

3280

3009

3021

1206

1197

1181

982

966

1055

1392

1521

1570

1696

1673

3396

34733235

3058

3034

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCrSpm pH=9

Figura A.3.3.n– Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Spm pH=9, na proporção 1:1:1.

1800 1600 1400 1200 1000 800

0

200

400

600

800

1000

1554

1464 1001

1055

1521 1232

1197

1181

1392

15701696

1673 1206982

966

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

CuPCrSpm pH=9

Figura A.3.3.o – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Spm pH=9, na proporção 1:1:1, escala 1800- 600 cm

-1.

250

600 500 400 300 200 100

0

5000

10000

15000

319

375

489

380

385

394415

482

506

497

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

CuPCrSpm pH=9 dec

CuPCrSpm pH=9 dec (smooth)

Figura A.3.3.p – Espectro Raman para o sistema Cu:PCr:Spm pH=9, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

A.3.4 Espectros do Raman para os sistemas ternários Zn:PCr:PA (PA=en, tn, Put, Spd e Spm)

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

7000

14000

21000

28000

1197

1393

1553

15961696

1660

1468

3439

2995

2797

2831

3212

3244

3280

3321

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPCren pH=8

Figura A.3.4.a – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:en pH=8, na proporção 1:1:1.

251

1600 1400 1200 1000 800 600

0

2000

4000

6000

8000

10000

916

1637

1660

1553

1468

1510

1075

1059

1393

1696

1596

987

965

1197

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCren pH=8

Figura A.3.4.b – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:en pH=8, na proporção 1:1:1, escala escala 1800-600 cm

-1.

600 500 400 300 200 100

0

20000

40000

60000

516

500

492

461

452

316

340

371

388

419

436

Int. R

am

an

Raman shift/cm-1

ZnPCren pH=8 dec

ZnPCren pH=8 dec (smooth)

Figura A.3.4.c – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:en pH=8, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

252

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

5000

10000

15000

20000

25000

30000

971

1213

1395

1703, 16711451

3213

3278

3341

3398

3061

3021

2884

2979

2944

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrtn pH=9

Figura A.3.4.d – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:tn pH=9, na proporção 1:1:1.

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

2500

5000

7500

10000

1425

1637

1059

971

980

11771213

1395

14511703

1671

1602

1573

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrtn pH=9

Figura A.3.4.e – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:tn pH=9, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

253

600 400 200

0

20000

40000

60000

80000

450

459

342

326

395

425

411

436

ZnPCrtn pH=9 dec

ZnPCrtn pH=9 dec (smooth)In

t. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

Figura A.3.4.f – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:tn pH=9, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

2950

2897

3428 3313

3016

3363

3123

972

1185

1222

1398

1563

1605

1698

1649

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrPut pH=8,5

Figura A.3.4.g – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Put pH=8,5, na proporção 1:1:1.

254

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

5000

10000

1398972

11851222

1563

16051698

ZnPCrPut pH=8,5

Int. R

am

an

/cm

-1

No. de Onda (cm-1)

Figura A.3.4.h – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Put pH=8,5, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

600 500 400 300 200 100 0

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

357

418

429

442

452

467

393

308333

404

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrPut pH=8,5 dec

Figura A.3.4.i – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Put pH=8,5, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

255

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

5000

10000

15000

20000

1395

1452

1593

2771

2964

2946

3019

3203

32313271

3372

3350

Int.

Ra

ma

n

Raman shift/cm-1

ZnPCrSpd pH=8,5

Figura A.3.4.j – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Spd pH=8,5, na proporção 1:1:1.

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

2500

5000

7500

10000

1060

1052

964

988

972

1253

1213 1181

1395

1481

1452

1460

1593

1556

1637

1675

1693

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrSpd pH=8,5

Figura A.3.4.l – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Spd pH=8,5, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

256

600 500 400 300 200 100

-40000

-20000

0

20000

40000

60000

80000

396

381

443

469

314

339

358

404

421

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrSpd pH=8,5

Figura A.3.4.m – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Spd pH=8,5, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

16000

18000

20000

1447

16699711589

2881

2917

2952

3383

3341

3259

32793231

3026

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrSpm pH=9

Figura A.3.4.n – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Spm pH=9, na proporção 1:1:1.

257

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

5000

10000

1589

1483

1447

1669

971

14011541

156516351063

11851217

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrSpm pH=9

Figura A.3.4.o – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Spm pH=9, na proporção 1:1:1,

escala 1800-600 cm-1.

600 500 400 300 200 100

0

50000

100000

445

316

365

388

419

460

470

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnPCrSpm pH=9 dec

Figura A.3.4.p – Espectro Raman para o sistema Zn:PCr:Spm pH=9, na proporção 1:1:1, escala 600-100 cm

-1.

258

A.3.5 Espectros do Raman para os sistemas ternários Zn:ATP:PA (PA=en, tn, Put, Spd e Spm)

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

3336

3361

3231

2976

2891

2969

2955

1581

727

1038

1084

3211

1255

1308

1339

1379

1402

11291115In

t. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATPen pH=8,1

Figura A.3.5.a – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:en pH=8,1, na proporção 1:1:1.

1800 1600 1400 1200 1000 800 600

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

1174

725

856

1460

1486

1408

1378

1339

1307

1512

1129

1038

1084

11151255

1580

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATPen pH=8,1

Figura A.3.5.b – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:en pH=8,1, na proporção 1:1:1, escala 1800-600 cm

-1.

259

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

3216

3348

3371

1584

1611 1309

1337

1402

2908

2939

2964 2884 1125

1117

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATPtn pH=9

Figura A.3.5.c – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:tn pH=9, na proporção 1:1:1.

1600 1400 1200 1000 800 600

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

1468

1232

1182

1631

1654

1454

1255

1085 1035

1611

1584

1508

1484

1402

1382

1337

1309

1217

1117

1125

861

713

635

727

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATPtn pH=9

Figura A.3.5.d – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:tn pH=9, escala 1700-600 cm

-1,

na proporção 1:1:1.

260

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

1127

1307

1378

1339

1404

1582

1609

2932

3413

2946

32363356

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnATPPut pH=9

Figura A.3.5.e – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:Put pH=8,5, na proporção 1:1:1.

1600 1400 1200 1000 800 600

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

1528

1222

1650

1638

858

687

728

1023

1085

1117

1258

1180

11271307

1340

1378

1404

1487

1450

1510

1582

1609

Int. R

am

an

Raman shift/cm-1

ZnATPPut pH=9

Figura A.3.5.f – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:Put pH=8,5, escala 1700-600 cm

-1, na proporção 1:1:1.

261

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

1607

14022974

2944

1257

1309

3234

1128

1340

3296

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATPSpd pH=8,1

Figura A.3.5.g – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:Spd pH=8,1, na proporção 1:1:1.

1600 1400 1200 1000 800 600

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

1474

1455

1241

1528

1632

1654

1039

1082

1511

1488

1422

1121

857

713

727

631

1128

1179

1257

1309

1340

1371

1402

1577

1607

Int. R

am

an

Raman shift/cm-1

ZnATPSpd pH=8,1

Figura A.3.5.h – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:Spd pH=8,1, na proporção 1:1:1, escala 1700-600 cm

-1.

262

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-1000

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

8000

720

1608

1581

1453

1402

1307

1377

1343

1255

1128

3319

2879

3361

3272

3042

3009

2941

2974

Int.

Ra

ma

n

No. de Onda (cm-1)

ZnATPSpm pH=8

Figura A.3.5.i – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:Spm pH=8, na proporção 1:1:1.

1600 1400 1200 1000 800 600

0

500

1000

1500

2000

1232

1484

1638

1654

1089

1512

1213

1186

1120

720

635

1022 828

8591128

1255

1309

13391377

1403

14531581

1608

Int. R

am

an

No. de Onda (cm-1)

ZnATPSpm pH=8

Figura A.3.5.j – Espectro Raman para o sistema Zn:ATP:Spm pH=8, na proporção 1:1:1, escala 1700-600 cm

-1.

263

A.4 RMN 1H A.4.1 Espectros do RMN 1H para os ligantes puros

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

3.93

Deuterium Oxide

3.34

Figura A.4.1.a – Espectro RMN

1H para o ligante en

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

4.03 1.99

Deuterium Oxide

1.941.96

2.00

2.02

2.05

3.01

3.04

3.06

Figura A.4.1.b – Espectro RMN

1H para o ligante tn

264

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

4.044.04

Deuterium Oxide

1.70

1.72

1.73

1.74

1.75

3.00

3.02

3.04

Figura A.4.1.c – Espectro RMN

1H para o ligante Put

5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5

Chemical Shift (ppm)

8.38 3.932.15

Deuterium Oxide

1.781.791.

80

2.07

2.09

2.12

2.14

2.17

3.04

3.06

3.133.

153.

193.

21

Figura A.4.1.d – Espectro RMN

1H para o ligante Spd

265

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

12.46 4.00 3.86

Deuterium Oxide

1.711.

721.

731.

752.

012.

04

2.06

2.09

3.023.

053.

08

3.13

Figura A.4.1.e – Espectro RMN

1H para o ligante Spm

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

3.012.04

Deuterium Oxide2.

97

3.88

Figura A.4.1.f – Espectro RMN

1H para o ligante PCr

266

A.4.2 Espectros do RMN 1H para os sistemas binários Zn:Put e Zn:PCr

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

4.154.05

Deuterium Oxide

1.681.

701.

711.

721.

73

2.97

3.00

3.02

Figura A.4.2.a – Espectro RMN

1H para o sistema Zn:Put pH=7, na proporção 1:1.

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

4.15 3.88

Deuterium Oxide

1.501.51

1.52

1.53

1.54

2.702.

722.

74

Figura A.4.2.b – Espectro RMN

1H para o sistema Zn:Put pH=11, na proporção 1:1.

267

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Chemical Shift (ppm)

3.012.12

Deuterium Oxide

3.02

3.92

Figura A.4.2.c – Espectro RMN

1H o sistema Zn:PCr pH=7,1, na proporção 1:1.

A.4.3 Espectros do RMN 1H para os sistemas ternários Zn:PCr:PA (PA = en, tn, Put, Spd e Spm)

8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0

Chemical Shift (ppm)

3.280.70

Deuterium Oxide

3.03

3.10

3.92

Figura A.4.3.a – Espectro RMN

1H para o sistema Zn:PCr:en pH=8,1, na proporção

1:1:1.

268

6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0

Chemical Shift (ppm)

4.02 2.080.86

Deuterium Oxide

2.042.

072.

102.

122.

15

3.05

3.14

3.16

3.94

Figura A.4.3.b – Espectro RMN

1H para o sistema Zn:PCr:tn pH=8,1, na proporção 1:1:1.

4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0

Chemical Shift (ppm)

7.59 3.990.61

1.681.

691.70

1.71

1.73

2.85

2.99

3.90

Figura A.4.3.c – Espectro RMN

1H para o sistema Zn:PCr:Put pH=8,7, na proporção

1:1:1.

269

4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5

Chemical Shift (ppm)

6.95 2.271.410.43

Deuterium Oxide

1.66

1.671.

68

1.841.

861.92

1.94

2.852.

862.

892.

912.932.

963.

01

3.90

Figura A.4.3.d – Espectro RMN

1H para o sistema Zn:PCr:Spd pH=9,5, na proporção

1:1:1.

5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5

Chemical Shift (ppm)

13.85 4.494.131.45

Deuterium Oxide

1.67

1.86

1.88

1.91

1.93

1.96

2.86

2.88

2.902.

942.

962.96

2.99

3.03

3.04

3.93

Figura A.4.3.e – Espectro RMN

1H para o sistema Zn:PCr:Spm pH=9,8, na proporção

1:1:1.