��� ��� �� �������� ��������� ��� ������������ � ���� ������� ���������� 88@3"343#" +�����@ "<<",$*9@ �<��<<";A����7�<
Removal of organic contaminants in paper pulpeffluents by AOPs: an economic studyMontserrat Perez,1� Francesc Torrades,1 Xavier Domenech2 and Jose Peral21Departament d’Enginyeria Quımica, ETSEI de Terrassa, Universitat Politecnica de Catalunya, c/Colom 11, 08222-Terrassa, Barcelona,Spain2Departament de Quımica, Edifici Cn, Universitat Autonoma de Barcelona, 08193-Bellaterra, Cerdanyola, Spain
(Rec
� Coc/CoCont
� "
��������� � �� �������� �� �� �� ���� ������� �� � ������� ����� ���� ������� ��� ������� ���
���� �������� ��������� ��������� ������� � ����� ��� ������� �� �� ������ ������ �� �� ���!
�� ����������� �� ����! ��� ����� �� � ��� �� ������ �� ���� ��� �� ������ ����� "����� #$
%�������� �#$�! ��& ��������'%������������ ���&(#$�! )�����! )�����'��*�! ��� %���')�����
��������� �)��++�(,&�(#$�! #$'�������� �-������� ��.(#$� ��� �������� �� )�&� ���(�� ,&�& �� ��
��&(#$ ��� �� �.(#$ �������! ���� ���� ��� �� �� �������� �� � ������������ ��������� �������
�������� � ������� ��� ���������-�� �� �� ������ %��������� �/! /�" ��� �����! ��� �����-��
��� ���������� ��� ��������� ��� � ���%����� ���� 0/123� � ����� �� �� ������� %�� ���� ��
�/ ��������� ���� ���%����� )�����! )�����'��*� ��� %���')����� ��������� ������� ������
������ �� �/ �� �������� ��� %������������ ��� ��� ����� ����4� ��� %������������ �����������
�-������� �� �� ��������� ��� ����� ��%������ %������� � ��� �� #$� �� �! ������! ��������� ��
������������� �� �-������� ��� � �� �� ���� �������� ��&56� �� �� �%��������� ������ &77& 3������ �� /������ +�������
��������� ��������� ������� � ������ ��������� ������� ������������� ��������� ������ �������
1 INTRODUCTION�� ��� � ��� ������� ��������� ����� �������� �
������������ ����� ���� ������� � ������ ������
� ������������� � ������ �������� � ���������
��������� ������ ��� ���������� ����������
���� � ��� � ���� �� ������� �� ���!�������
���������� ��������� ����������"�# $�� �� ���
��%���� ������������� ��� ���������� ���������&
���� ��������� ��� � ������ ����� �� �� ��!���'
�����
(����� �������� � ������ ����� ��������� �� ���
�� �� ��!�������� � )�!����� *%����� ���������
+)*��,� ���� ��������� �!��!� �� ��������� ���
��� � �� ��� �%���!� *- ������ +"�./ !� 0-1
+0����� -������� 1��������,,� � ����� �� �%���
������ ��� ������ ���������� ������� � ��������� ���
� ������� �� ���� ����� 2���� )*�� ������
������������ ������������ �%������34. ���������
�� ����� +� ��� ������� �� -"*"� 5/)� �� ���
��� �!�� �� ������������ ������������
���������,�64�" ��������#4�3 ������'�2���7 ���
����'������ ����������84""
�� � ��������� ������ ������ ��� �� ���'
������� � ������ �������� ��� ������ ��������
����� ��� )*���# 1��� ��������� � *# �� ��
��������� � ������ �� ��� ��� ��� �������
������ � ��� ���� ������ ����� ���� ��� �� �����
����� � ���� ��������� ��� ������� ��
eived 2 July 2001; revised version received 17 December 2001; acce
rrespondence to: Montserrat Perez, Departament d’Enginyeria Qulom 11, 08222-Terrassa, Barcelona, Spainract/grant sponsor: Spanish Ministry of Science and Technology
<<" >����� � :����� 9�������� � ���� ������� ���������� <"
�� ������� � �� ������� ��� �� ����� ��
� ����� )*�� ����� ��� � !����� ���������� ��
�� ��������� � ������� ��� � ��� � ������ �
����� �� ������ �� ������ � ������ �����������
������� � �� �������� ���������� �� �� �����
����� 9� �� ����� �� � ����� ����� ��� ��
��������� ����� +:�";:�*"� "<= � :�*" ������'
���, � �� ���!������� ������� �������� ������
�� ��� � ���� ��� 6<= ��������� ������ ��� �<=
��������� ���� ��� ����� �� �!��������� *��
����� ��� ���� �� ��������� � ��� ��������� � ��
� ����� � ������� �� ������ �� ��!���������
����������"#
2 PRINCIPLES OF THE AOP METHODSEMPLOYED2.1 Photocatalysis������������ � ����� �� �� ��������� � ��������'
��� ���� +��� +�,, �� ��������� �� ��� � ����
��� ������ +��#.<�� �� �*", � � ������������
������ �������� � �� ������� ������
�*" � ��� ��! � ���� ������� ����� ������� ������ �� �� ��� ��� � ��
�������� ��� ����� �� �������� ������ � �������
����% ��������� �� ��� �������� � �� ������� ���
pted 22 December 2001�
ımica, ETSEI de Terrassa, Universitat Politecnica de Catalunya,
7.4"383;"<<";?#<�<< 3"3
� ��� �� �� ��
��������� � ���� +",4+&,@
��! �-"*��� � *-� �-� �"���! �*-�
��� � *-� �#����� �*" � *��
" �&�$����� ������������ �!�� ���� ���� �� ��
�������� �� �� ���������� � � ��� !����� �
���������� �� ������� � ���� � ���� �� �����
����� � ������� ��� �!��!�� ���������� � � �����
������ � �������3�"& B��� ���2��� ��� �� ������
�� ������� �� ����� �������� �� � ����� ������
����� ��� �� - * � * � �� +99,� ��� �� +999,�"3�"7
" " #2.2 Ozonation�� ��������� � ����� � ���������� ��������� � �
����'2���� ������� ��� ������� ����64�" ��
������� � ������ ������ �%����� �� *# ��
���� ���� ���� ������ �� -����C ��� �����������"84"6
*���� ����� ����� �� �� ������ ���� ������� � ��
���������� � ��� � ����� ����@ +�, ����� �������
�� �� *# ��������� +�, ������ ������� �� *-
������� �������� � ��� *# ����������� �� �����'
������ � �� *# �������� ��� �� ���!�� �
� ����� ����@ �� ���� �-� ����� 5/ ���������
��� �� �� ��� � ����!�� ��� �� ��+99,� ����
�� ���� � *- �������� ���������� �� -����C �� ���
� <�73 ��������� � *-� �� �!��� �������� � �����
����������� >��� �� �%���!� ����� � �� *-
������ +"�./ !� 0-1, � ��� ��� �� �%���!�
����� � ����� +"�<./ !� 0-1,� *# � � ���� � ����
�%���� ��� �� �%��������� �������� �!�� ��
���������� �� *-�� �� ������� � *# �����'
������ � �� �������� � 5/ ��� �� ���� ������
�� ������ �� ��� #<
2.3 Fenton and photo-Fenton reactions�� ������ ������� � � ��������� � ��"� ���
-"*" �� ��������� � -*�� ��� � � ����'2����
������� � ������ ������ ���������� ��� ��
�%�������� �� �������� ����� � �� ������ �
�������� ���������� � ������ �������#4�3 �� ���'
������ �������� ������� �� -*� ������� �@
��"� �-"*" � ��#� �*-� �*-�
� � 87�3 ��#���������3�
9 -"*" � � �%����� � ��� ����� �� ��+999, ������ ��
���������� ��+99, +������'�2� �������,@
��#� �-"*" � ��"� �-*�" �-� �7�
��#� �-*�" � ��"� �*" �-� �8�
�!�� ��� �� � �������� ������� �� -"*" ����������
��� -*� �������� �� �������� � 5/'/� ��� ���
������ �� ����!��� � ��"� ����� �� ����'
������ �������@
��+*-,"� � ��� ��"� �-*� �.�
3"7
D�� ��� ���� �!�� ������ ������ ���������� ��
��!�� ����� �������� ��������� � �� ������%��
����� ������� ��#� ��� ������ ����������� +����
�������� �����%��� ����,� 0�!��������� ������ ���2�
�!� ���� ��� �� ������ ���������� �� ������
������ �����2 � �� ������ ������� ��� �� ���
��������� � �� ����'������ ������� � � �
!������ ��� ����������.��6
3 EXPERIMENTAL�� � ������ ���� � �� ����� ���� �� �������
�� ��� � �� ��������� ���� � �� �������
�������� +$"<:.<,+1+*,,$�$" ������ �� ��� � �����
���� � ��������� ������ +6<=, ��� ��������� ���� +�<=,� �� ��� ������� �� � ����'����
>���� ����� ���� �������� 9� ����� �� ������ ��
��!�� � ������ ������������ �������� � ��
����������� �� :�+*-," +�-E�"� �, ��� ������
���� ) ��� �������� �� � ����� ��� ������ �� �&°:�� ��� ��� �� �� �� #< �����
�� ������������ ���� ��� ������ ��%��
+$������ �� "3,� 9� ��� ������������ ������� +.<=
������� ��� "<= �����,� �� ���� �� F'��� � ���'
���� �� G1� ��� ��� ���� � �*"� ��������� ���
������� ��������� +)������� "�<< 1 B������'
���,� ��� 38�6�";���� �� �!����� ������� ����
�������� �� ������� �������� ���������� ���
#<���
�� ���� � �� ������� ���� ����� �� ������ �
������� ������ )�������� ����� ������� ����%�� ���
����������� ������ ��� ��� ���� �������� ���
)���� ��� �������� �������!���� ��� ���� ���� ��
����!��� >������� ���� �������� �� �������
����� ������� ��� � B������ B��'H �������
1%�������� ���� ��������� � � ����������
��������� ����% ���� � �#<��# �������� �� �������
�%���� ���� �� ����� �������� � �<<��# �
������ � ����� ��� �� ������ ������ � ���������
��� ����������� ������ �� � ������� ���� 9� ��
��� �%�������� �� ����������� ��� �������� ��
"3�<�<��°:� ) 7I ���� ����2'��� ����������
���� ��� ���� �� ��� ������� �� ������� � ��
������ ��� ���� �� ������������ ��������
�������� �� ������ ����������� ��� ��#.#�<�6
������;����*���� ��� �������� �� � >����� D����'*��������
#<��8� �� �� ���� �%����� �� �������� ����� ���
�%���� �%���� ��� ��������� ������� ����� ��
������� � ����� �� ����� � � ������� � ����� ��
��������� � ������� �� ����� ������� !� �������
�������� ) ���2�� ������� � � ) ��� � �������� � <�3
��� ���� ����� )� ������� �%���� ���'���� �
##<��# ���� +��3� *# ��, ��� �������� �� ������
��������� � �� ������� �� ������ � �����
��������� ��� ����������� �� ���������
�� ����� ������ ������ +�*:, ������� � ����
��� �������� ������� ��� ��������� �� � >'
����� 3<<< �*: ��������� :���� ����������� ���
������ ��� � � ������ ���� >�.'#<< ��� 5����
� ���� ������� ���������� 88�3"343#" +�����@ "<<",
Table 1. Initial characterization par-ameters of the bleaching Kraft milleffluent after hydrolysis pretreatment
��������� ����
��� ������� ���� �
��� ������� �� � �����
����� ������� �� �������
� ��� �������
������ �� � ���� ����������� �� !"�
���������������� �� �� ��!������ � &73��� ����
�<�� ��� ��� ����� ��� �� ������� �� � ��4:�
�������� �������� �������� �� �� -�3 �������� �
�� :��)�#� :����� *%���� $����� +:*$, ���
��������� �� � ����������� ���������� +1�)
<<#&<,�
��� �� ������� � ������������ ���� ���������
�����!�� � �� � ������ � -������ ���2��� +-�, 7.6<
��� ����������� ������� �� � ���������� -�
368# ���� ������!� �������� ��� ����� �� J:4B>
������� ��� ������ ��� �� ������� � ���������
����� +8<�/,� ��� �� ������� ���� �������� � ��
����!�� &< 47<<���� *����# � �� ������ ���
������ �� � >�����2� �������� +K� G�2��,
������� �� 1�) 3"3 ���������� >������ ����
������������ �� �<<��# � ������������ ���
���# ��� �A����� � �� J:�
9���� ������ ���� ������ ��� �� �� �� � ��
���� ���� ������ I9D1L +"83<<< �������, ��� 09>�
+�#<<<< �������, ��� �� � ��������� ��������
��������� � ��� ����������� ) �������� ������ -�'
3B> +3= ����� ����� ���%���, �� �� ����'
���� � #<�� "3<��� ��� <�"3�� ��� ����� ��
������ ��� ���� �� � ��� ���� � ��#��# ������� ����������� ������� ���� ����� �� J:4B>
������� ������ �� ������@ 8<°: +#��,� 3°:����
���� "8<°: +#<��,� �� ������ �A����� ���
������ ��� �� � <�7�� � �������� ��� �� "3<°:�
3.1. Cost estimation�� ��� ������� � �� ����� ��� �� ������� ��
�����!� ���� � ��������� � ������� ������� ��
!����� )*��� �� ���� � �� ���� ����;��� �������
����� $�� �� ������ � ������� ������� �� ��!����
)*�� �������� ���� �� ������� ���!������ ���
������������ ���� ����@
�� �� �������� ���� � ��� ������� ��� �������� ��
�� ����� ��� 2� �*: ����!�� � ��� # � �����'
����� ��� � ��� �� ���������� �� �� ����������
� �*: ����!�� � ��� ��� ������� ����
"� *��� ������ ��� ������ ����� +����� ������
�����, ���� ��������� � �� ��������� )�� ����
������ ����� ��� ������ �!�������� ���� �����
������� 1����� ����� � ������ ����� ��� ���'
���� ������� ���� ���� ���������� :���� � �������
���� ��2�� ��@
M ���2��� ������� ������� ������ ����� ���
)���� +-"*",� ������� +����������� ������
��� ���,�
M ��� ��# ���� ������� ����� ��� :�������
B���C����� >) +��� �%����,�
M 1����� ����� ���� ��2�� �� ��� 2I�� ���
�������� +>���,�
#� �� ����� � �������� ��������� �2� ���������'
��� ��� ������� �� ���� ������� � ���� �
�� ���������� ���� ��� ������� � �� ���� ������'
�����
� ���� ������� ���������� 88�3"343#" +�����@ "<<",
&� :���� ���� ������� �� ���'������� ���������
���� ������� ����� �!��!� ������ �������� ����
�� ������� ������� !������� �� �������� ��� �
�!������ ����������� �� �� ������� !������ ��
���� ������� !����� ��� ���� �� ��� )*���
3� 1����� ���������� �� �� ���������� ����� �
��� ��� �� �� ������� �����'����� ������ -��'
�!��� �� ����� ��� � ��� �����!� ����� �������
)*���
7� 9� �� ������������ ��������� �� �������� ����
��� ��������� ��� �� �� ��� ��� �*" ����� ��
�������� +�� ����� � �������� ������ � ����,�#"
)�� �� ��������� ������ ���� ����� �� ��� �����
����� ���������#��3 ������� �� �������� ���� ��
����� >���� �������� ��� ��� ���� � �� ������ ���
�� ����� �� �� ������ � ����� ������� ����� ���
�� �� ������� ������
4 RESULTS AND DISCUSSION4.1 Composition of effluents-� !����� � :*$ ��� �*: ���� ���� � ��
������� � ����� � ��� �������� +��� ����� �,� J:4
B> ������� � �� � ����� ������� ����������� �
�� ��������� � ���� ��� ��������� ���� ���'
������ ��� �� "�&'������������ "�&�7'�������'
������ #�7'�������������� &�3�7'���������������
����������������� ��� ��������������� )�� ��
���������� ���� ��� � � ������ � ����������
� ���� ��������� �� ���������� ���� ��� ��������
�� ���� �������.�## ) ����� ������ � ������ ��
��������� ��� ���� ��� ���� ���� �������� � ��
�������������
4.2 Photocatalytic process����� � ���� �� ��� ������ � �*: �������� ��
���� � ����� �*" �����@ �� " ��� 7� ���#� ) ��� #
� �������� �� �*: ����!�� �� �� 7� ���#
�*" ���� ��� ������ ������ �� ����!�� �������
�� �� �� ���# ����� ��� � � ���� ������ ������ ����� ��� ������� �� �� "� ���# ����� �� ����
���!�� ��� �����!�� ��� :*$ ��� ����������
:���� ���������� � ��� # � ������� ��� ������
7<= � �� ���� ������ �� �������� ��������� �����
��� ���� � ����� "� )� ��� �� ����� �� ���������
�� "� ���# � �*" � �� ������� ��� ����� ��
�%�������� ���� ���� �*" ��� ����� -���!��� �
3"8
Figure 1. Percentage of TOC reduction against time in a photocatalytictreatment with several TiO2 loads. pH=3, T=25°C, UVA irradiation.
Figure 2. Percentage change in TOC, COD and color after 3hphotocatalytic or photolysis treatment.
� ��� �� �� ��
�� �� �� ��� ��� �� �*" �������� ��� �� ����!����
� ��� ��������� ��� �������� �� ���� ������� :��'
���������� �� ����� � �� ��� ���������� ���� ��
������ ������� � �������� ����� ���!����� �� ����
7� ���# � �*" ��� �� ���� ���!����� ������� �
������� � ������ ��� ������� ���� ����� �� ���
��������� ����� � �� �������� )� �� ���� ������
��� ���!�� ��� ��� ��� ��� �������� ����'
�������� �� ���� ��������� ��������� �� ���� �
�� �������� � ��� ������� � �� ���� ��������� )�
�������� ������ ��� ��������� ��� � �� ���� �
�������� ��������� � ��� �� ���������� 9� � ���� �2���
���� �� � �����'����� ������ �� ���� ����� �� �����
�� ����� �� �������� �����
4.3 Direct photolysis in presence of Fe(II)>��� �� ����������� ������� � �� ���2 ������ ���
� �� 5/) ������ ����� �������� ����� ���� ���� ��
������ ������ ����������� $���� �������� � ��
�������� � ��!���� ��+99, ������������� ��� �������
9��� ������ ��� 2���� �� ��� � !����� � ���'
�������� ������%�� �� ������ ������� ���������
�� �����%��� ��� ������ ���� ���� ��� ��������
��� ���������� ��� �� ���������� �������� ��
������ � ��"� �� �� �������� ���� ����!� ��
���� � �*: ����!�� +���� ��� ����,� -���!��� ��
��������� � �� ����� +����� ", ������� ��� ��
��� � ��"� �� ��� �!� ������ �������� ���� ��
Table 2. Comparison of energy and chemical costsof various AOPs after 3h treatment per kg TOCremoval
��������
����������� ! ������
����������� ! ������
����������� ! �"����
#$%
����������� ! ������
#$%��������� &'
#$%���������� &
#$%���������� &
#$%������� �!��
#$%������� �!���
#$%������� �!���
#$%������� �!���
#$%��������� &'
� �!�� �� � ! *�� ��* !�
3".
����!����� � �*: ����!�� �� ��� ���������� ��
�� �%��� ���� � �� ��� ����� 9� ����� �� ����� ���
������������ � ������ + �� ���� � �*" � ���
���������, ��� �������� �� �������� � ��
�������� � ��"������� " �������� �� ���������� � �������� �
� ����� ���������� ������� ������������ ���
�������� +�� ��"� �������,� �*: ��� :*$ �����'
��� ��� ������ ��� �� ������������� ��� �� ����
���2�� � ������ ������� ���������� � �����!�� ��
�� ���������� ������ ������������ ������ ������
3<= �������� � �� ��������� � ��� # � ����������
��� �������� �������� ���� ������� �������� ��
���!����� ������#& �� ��� � �����!� � � �����
������� ������� ��� ������� ����������� ��� �!�
� ����� ����� �� �� ������� �������� *� �� ����
���� ��"�'������� ������� ���� ��� �������� ���
�� �� ������% ������ ����� ������� ������ ������
��� ����
4.4 Effect of adding H2O2 on photocatalysis>�!���� ����!�� �!� ���� ���� �� ����!� �� ����
� ������������� ����� ��� -"*"� �� ��������
���� � -"*" ������ �� ������������@ �� ���
������������� -"*" ����� � ���� ��� ����� ��� ��
� ������������� � ������� �����������"7�#3 -"*"
� � ������ �������� �������� ��� *"� � ��� ���� ������
������ ����� �������� � �������� ��� ��������
� ���
� �!�� �"� �!�� ��� �!�� ���
��� �!��
� ��
�(( ��
' �(( ��
' �(( ��
��
�������� &' �((��������� )��� ��
�������� &' �((���������� )��� ��
�������� &' �((���������� )��� ��
�((���������� )��� ��
'�'��
� ���� ������� ���������� 88�3"343#" +�����@ "<<",
Figure 4. Percentage TOC reduction against time in various treatments.pH=3, T=25°C, UVA irradiation.
������ �� � ���� ����������� �� !"�
�� �� ������������ �� ��� ���������� 9� ��� ����
������� �� �� ������ ���������� �� ��������� ��
�� �������� ��� ��� �����
����� # ��������� �� ������� ������� �����
��������� � ������� ���������� �� "� ���#
�*" ��� � �� �������� � -"*" �� ��!����
�������������@ <� �<� �<<� ��� 3<<��;���#� )�
��� �� ����� �� ������� � -"*" ���� ������������
����� ����� � ��� ���� ���� ���� �*: ����!�� ��
���� ���� ����!������ � �� ���� ������� �����
��������� �� �� ��� -"*" ������ �� ��������
����� ��� ������ �� ���� � �� ��� ����� +���� ���
����,� �� ��� ����!����� ���!�� �� ��
������� ����%�� ������� ������ ���������� ��
�������� ���� � �� ����������
4.5 Effect of adding Fe2� and H2O2 onphotocatalysis)����� ����!� ��������� ���� � ��!���� )*�� �
��"�� �� ��#�;��"� ������ � ����� �� ������
�%��������� ����% ������ ��� ��� ��� �� � �����
����� � ���� ����� ����� �� ���������� 9� �� ���� �
������������ ��"� ��� ���� �!� � ���� ��� � ���
���!�� ��� �� ������ ����� ���� �%�������� ����
������ ��� ���� ������������ � �� ����� ����
������� ����������� � �� �������� � ��"� ���
-"*" ��� �������2��� ����� & ���� �������
�������� � �*: ����!�� �� �������� �������
����%�� ����� 9� ��� ����� ���� ��� � ���� ��������
���� �*: ��� �������� �� ��� ������ ��
������������ ������ �� ��� ���� �������� ��� ��
�� ���������� � � ������ �������� �� ������ ��
���� -"*" ������������ �� ������� �� ���� �*:
��������� ) ��� ��� ��������� ���� ���������� ��
���� � �*: ����!�� ��������� ��� ������ ������
��������� I�� �������� �� ������ � �� & ��
���� � �� � � � ����� ��� ������������ � ��
�������� � ��"� ��� -"*" ��������� ������ )
�������� �%�������� � �� ����!����� � ��
���������� � ������'�2� ��� ����'������ ���'
������� ��� ���� �� �� ����������� � ��"� +��
����� �������,� ��� ��� � �� �������� � �� �%����
� -"*" �������� �� ������ �������� �� �%���'
������ ���� ��� �� �!����� �� ��"�'���������
Figure 3. Percentage TOC reduction against time in a photocatalytictreatment in presence of 2g/dm�3 TiO2 and several hydrogen peroxidecharges. pH=3, T=25°C, UVA irradiation.
� ���� ������� ���������� 88�3"343#" +�����@ "<<",
������������� ��� �� �����!�� �*: ��������
������ �� �� �� ������ � ������������ ��� ��
������ ������ ���2�� ��������������
I�� �������� �� ���� � �� ������� +����� ",
���� � �� ����!����� ��� �� �� ������ � ������
������� �� ������������� �� ����!����� ���
������ �� ��%��� � ��� ��� ���� �� ������
-"*" ������������� -���!��� ����� " ���� ���� ��
�%������ � ����� � ������� � ���� ������� ��
������ �������� � ����������� ������������ ���
������ �������� ��� �� ������ ������ ����� +���
����� �� ��������� � ���� �%��������,� � ����'
�������� ����� �� ��������� ����!����� �� ��
������� ���� � �� ������ ������ +���� ����� ��
������� ������'�2�� ��� ����'������ ������%
�������,�
) ��������� � ������� � ����� �*: ����!��
��� � ����� )*� ���������� +�*";5/� �*";5/;
-"*"� �*";5/;-"*";��"�� 5/;-"*";��
"�, �
���� � �� 3� ��� ����'���� ������� �� ���� �������
Figure 5. Percentage TOC reduction against time in various treatments.pH=3, T=25°C, UVA irradiation.
3"6
� ��� �� �� ��
���� ������� � �� �������� � �� ������ ��������
������ �� ������ ���� ���� � ������� ����� ���
���� �� ������ ������� � �� �������� �� ������� �
�*"� 9� � ����� ��� ���� � �� ������� �����������
������ ������ � �� �������� � �� �������������
4.6 Ozone and its combination with UV, Fe2� andheterogeneous photocatalysis9� �������� ����� ��������� � ���� �� ���!� �
��!��� ��� ��� ����� � �*: ����!��� -���!��� � � �
������� ��� �!��!�� � � ��������� ������ �����
�� �� �������� ���������� � �������� ��� ��
������ �� �������� �����!� ���� � �������� � ����
��� ��� ��� ������� ��� �� ���� � �� ���������
����� �������� ����
*� �� ���� ���� �������� � ��� � ���!�@
�*: �������� � �� ������� � ������ ������ ��
�������� ������ ��� 3< �� .<= � ��� #� B���'
���� �� �� ���� ������� ���� ���������� �2�
�������������� ���!�� ������ �3= � �*:
����������� �� ��� �� ���� � �� 7 ���� ��
������������ ��������� � �������� �� ��������
� �� ���2 ��� ����� 5/) ��������� �� �������
�������� � �*: ������������ �� ��� �����!�� ��
�������� � �� ���2 ������ ���� �� ��� ������
������ ������� �� �%������ � ������������'
��������� 2������ 9� ��������� �������� � ��
�������� � �������� �������� � ������ ����!�� �
�*: ��� ������ �� ����� ���� ����� 2������
�� ������� � ��� � ����������� ������������
��� �������� �� �� ��������� ��������� � ���
�������� �� ���� �������� ������8�6 ��� �������
������� ��� �� ���� ��������� ���� ����������
�!� ���� ������ ��� �� �� ���������� � ������
������ � ����� ���� ������� � ������� ����� ��
���� � �������� ���� ��������� ��������� �� ����
) �������� �%�������� � �� ������� � ����
�������� ��� ������������� ������� ��������
��� ������������ �!��!�� �� ������� � ��
������ ������ ���� +*#��, ��� �� �� ���������
���� �������� ���!����� ����� � * � �� �������
#Figure 6. Percentage TOC reduction against time in various treatments.pH=3, T=25°C.
3#<
�������� � �������� �� ���� ��������@6��<
*# � ����*" ����� ����� � *��# �6�
*��# �-� � -*�
# ��<�-*�
# � *" �*-� ����
�� ��� � ��������� *-�� ��� � ���!� �� ���
�-� �� ����� �� �%��������� �������� ������� �
�� ������ 0�!��������� �� �%�������� �� ����'
������� ��������� � *# ��� ������������ +����
��� ����,� �� ��� ��� ��� ��������� ����!�����
� �*: ����!�� �������� �� �� �������� �����
���������
*� �� ���� ���� ��������� � �� �������� �
���� ��������� ���������� ������� �� �������� �
�� ������� �� �������� � ������������ ����
����� :*$ �������� +������ .<= � ��� �����'
�����,� ��� ���� � ������� � ����� +�� �������
������� � ���� � ����,� �������� ��� �� �� ����
������ �� �*" �� ����������
9� � 2���� ��� ����� ������ !��� � ������ ��
������� ����������#7 �� �������� ��� �� �����'
��� ������������ � �� ���2 ����� �� � ���!�����
��� �� ����� ������ ����������� ���!�� �����'
������ � ����� ������ ������� ��� �������� ��
������������ ���������� ����� 7 ���� ��� �����'
��� � �� ���2 ��!� ����� ����� � �*: ����!�� ���
������������ ������ ��� ��� �������� ��� ����'
������ +� ��� �, ��� ������������ ��������� ��
����!����� � �� ������� ���� ��� �����!��� I��
�� ����� � ���������� ��� ��!����� +� � ����'
�������� ������� �� �������� � �� ������� � 5/)
���, � ������� ���� ��� �� �������� � �������
���� ������� �������� +� �� ���2 �� ����� 5/)
��������, �� ��� ����� ������������ ��������'
�����
�� � ���� � �� ����!����� � �*: ����!��
��� ������� �������� ��� ������������ �� ��
�����!� ��������� ����� � ���� ��������� ����
���������� ��� ���� ��������� � �� 8� *������� �
Figure 7. Comparison of TOC decay and estimated costs per kg TOCremoved for various AOPs after 3h treatment.
� ���� ������� ���������� 88�3"343#" +�����@ "<<",
������ �� � ���� ����������� �� !"�
�� ���2 � ������� �� ���� �%����!� ����������
*������� ����� 5/) �������� �������� �*:
����!�� �� "<= ��� ��������� �� �������� �����!�
���� �� #<=� 5/) �������� � ����� ���� ���� ������
���� ���� � ���� �%����!�� ��� �� ����� ��������
�� "3&��� ��� � ��� �� ���� �� ���� ����� ����
������� � ������� � ���'������������ 5/) ������
+� ���� �������� ������� ��� �� 5/) ������ �
����� ��� �� �� ���� ��� ��� �� ��� ����� �
�������� ���� ������ ��� �� 5/) ���� ���� �
���� �%��������,� �� �������� ��� � ����� ���
����� ������� � ����� ���� ���������
* �� ���������� ��������� ������������ ���!�� ��
�� ������� �� �� .3= ���� �������� ��������
�� ��������� ��� �� ���!��� � ����� �*:
����!�� �� � �� �������� �������� �� ��
�������� ������������ � �� ��������
�� ��������� � �������� ��� �������������
���!��� � ��������� ���� �������� �� � �������
� ���� �<= � �*: ����!�� �������� �� �����'
��� � �� ���2� �� ��������� � � �������� �
�� ���2 ������� �� " � ������������ ���������
�!�� � ���� �������� � 3<= � ��������� �� #
����� ��������� ����� ��� ���������
5 CONCLUSIONS��������� � ����� ���� ������� � ������ ��
��!���� )*�� �� ���� ������ ���� �!�� �������� ��
�������� ������������ ��� �� ������� ����� ���
�����!� ��������� ����� �*" ������������ ���!�� ��
�� �� ������� ������ ������ �� ���� � �*:
����!�� ��� �� ������� ��2�� �� �������
���������� $���� ��������� �!�� � �� �������� �
��"�� ��� ���� ���� � ���!� ��� ������������� ���
� ������� � ���������� ����� ����� �� ���������
������� � ������� � ������� �������� ���
����������� ������� �� ��� ��������� �� ���'
��� � -"*" �� �� ������������ ������� ��������
���� ����!������ � �*: �������� ��� ���� ���
���������� �� ���� ��������
0� �!����� � ��"�'��������� ������������ ���� ���� ��� �� �*: �������� �������� � �� �������
�������� �*"� ��"� ��� -"*" ������ �� �� ��
����������� � ������������ ��� ������ �������
���2�� ��������������
*���� ��������� ��!� ����� �*: ����!��� ����'
����� ����� 5/) ��� ��������� �� ��� � ���
����� �������� �������� � ��������� �������� �
��������� ������ *������� ������������ ������� �� �
������������ ���� ������ ����� ����� � �*:
�������� �� ��� � �� ��������� ��������� ���'
������ ��� �� � 3<= ���� �������� �������� ��
�� �������� ����� �� #�
�� ���� ���� � )*� �� ����� ���� �������
� ����� �� �� ������� �� ���� � ���� �������� �
����� � ������� ����� ��� ������� ��� �� ����
�%����!�� �� �� ��� ���� � ������ ����������
� ���� ������� ���������� 88�3"343#" +�����@ "<<",
ACKNOWLEDGEMENT�� ������ ���� �� ���2 �� >���� B����� �
>����� ��� ��������� �� �������� ����� ��
������� ���2�
REFERENCES� /�N�����N *� $������� ��� � ������ 2�� � ������ ������� ���
��� ���������� �� ������ �������� ������� � � �������
�� ��� #��� �������� ����� ���� �� �������� $ ��� ����� B��'
������� )������� +�66�,�
" >��2� () ��� G����� :I� ������������ ��� ����� ���
��������� � ����� ��� ��� � ��������� � ������� �� $ ���
%���&��� '����&�� � �� ������� �� �(� ������ %��� )� ��� ��
�������� *��(��� ������� ���� 1� �� *��� $� ��� )�'12��
-� 1���!�� >����� ��������� ������� �� "834"6< +�66#,�
# G���� ( ��� �������� -� �� ����'������ *%�����M�
���� ��� � ���� ���������� ��������� ������ � ����
#��� ��� &.@#&�4#3& +�668,�
& 1��� �� ��� (��!� $I� :�������� ������ ������ � �������
������ ���� ���������� ���� 7@ :�������� ��������� �
� ������� ����� � 8.@�864�.# +�66<,�
3 -� ���� B(� B���� >�� :� I ��� G������� $I�
1�!��������� ���������� � ������������ �������������
���� �� 95@76467 +�663,�
7 G��2� $B� ������� ��!��@ G�������� � ���2 �� ��
������������ ����!�� � �������� ��������� ��� �����
��� ��� 5����� ������ #� �� K������� �666� 0������ ���'
���� 9� ������� >��!��� 5> 0������ (�������� 1�����
D��������� +�666,�
8 �������� �� ����� K� ��C��� B� $���O��� F� J���PC� -����� K)
��� (!� B:� (���!�� � ������ ����������� � �������
��� � � ������ ���� ������������ ������������ ��� ������
����� � :;@7#48" +"<<�,�
. ��C��� B� �������� �� ����� K� D���� :� G��!� :� :���� >� �����
K ��� B������ -$� B���!����� ������� �� ������������
���������� � ��������� ������� � ������ !��� ����� � +
���� �� ..(&@.6467 +"<<�,�
6 >�C���� D� ����� K ��� $���O��� F� )���� ���������� ��
������� ������������ ��� ��������� !�� ����� � +���� ��
<9@36473 +�66.,�
�< ����2� �� )�� � ��� -������ �� ������������ �����
��������� �� �������� �*" ������� �� ��������� �
��������� ��������� ! + ���� <7<@.34.8 +�667,�
�� ����� B� I������ J� G���� (� K����� - ��� G���2���� K):�
$��������� � ������� �������� ������ ��������� ��
������� ������������ ��� ��������� �������� �
.:@"<�#4"<"8 +�666,�
�" B�� - ��� >�� $I� 9������� � ����� ��������� ������
�� �� � ���� � ����� ������������ � ���� ��� � ������
"���� )�� �� <8@"<34"#7 +�663,�
�# ������ J(� *%���!� ��������� ������ �� ����!�� � ������
��������� ��� ���2�� ����� �������� � )���,����� ���
� ������� �� -������� " ���� �������� �� %��� )������� ��
D��� ��������� :������ �� #�#4#7" +�66<,�
�& :������ 1� B���� ) ��� 1������� >� 5�� � ������ ������� ��
����!� �� ������������� � � ������� %��� ��� ��
.5@�6634�666 +"<<�,�
�3 ��C��� B� �������� �� $���O��� F ��� ����� K� (���!�� �
������ ����������� � ��%��� ��� � ������ �� ������ ���
����'������ ��������� � ����� ���� � ������� �� ��� .//0
#��� �������� ��(���� ��� �� 1� �� 0�2 )��������� /�� �� ��
#&74#3# +"<<�,�
�7 ��������� K� $��2 ��� ����������� ��#�'��������� ����������� ���������%� ������� �� ������� ����%��� ���� �� )��
������� &=@6&&463� +�66",�
�8 >�� L ��� ��������� KK� ���������� �������� �!��!�� � ��
����� ����������� � "�&'$ �� ��#�;-"*";5/� ���� �� )��
������� &8@#<&4#�< +�66#,�
�. ��������� KK� D� $ ��� -����� �� 1!����� �� �� ��������
3#�
� ��� �� �� ��
�%���� � �� ����������� ������ �������� ���� �� )��
������� ..@�.#"4�.#6 +�666,�
�6 G������� >-� *�!���� 1� J�N� >� >������ >� $���� 1��
������� D� >����� B� I�N���� B ��� G���� )B� 0��
�!����� ������ ����%�� ������� �� �����!� ����������� �
�� ������ ��� ������������ ������� ������ ��������� �
��� ���� <7&@33&"4333< +�66.,�
"< �� K� ������� : ��� ������� �� 1 ��� � ������ ��� ����'
������ �������� �� �� ���������� ������������� � " ���
&'���������� � ����� ���������� !��� ����� � + ���� ��
.@##34#3< +�66&,�
"� ���� IQ ��� -���� :�� "�&'����������� �%����� 2�����
�� ������R� �������� ���� �� ������� <8@�#8�4�#8. +�667,�
"" >� ������')�� )� G����� K( ��� :���� >(� �� ��� � ��� �
��!����� �%����� ���������� � !���� "(�� ������� <@�.4"7
+�667,�
"# D����� K: ��� K������ -� 1 ����� ��������� � ���� ��� �����
����@ ������� ��������� ��� ��!�������� ������� !����� �
;8@##<4##" +�66&,�
"& D���� *� *�!���� 1 ��� G���� )B� ���������� ���������
�� ����� ���������� ���� �� 9.@78�476. +�66#,�
"3 >�C���� D� ����� K ��� $���O��� F� $��������� � "�&'
����������%������ ��� �� � ��� ������������� ������
�������� ����� ����� !��� ;<@�6.�4�6.3 +�667,�
"7 $������ $$� >���� B�� G�2�� 1� G���� 9 ��� D�PS��C K'B�
1 ��� � ��� ������� ��� ������� ����%�� �� ��
������������ ���������� � &'����������� ��� � ������
!��� ����� � + ���� �� &=@�3#4�8� +"<<<,�
"8 -����C K� �� ������� � ����� � ������ � � ��� ����������
3#"
�� %��� � �������� 1� �� >���2 >� ������ ������� :����
0�� L��2 +�6..,�
". -����C K� *����� �������������� ��� ��������� ���������@
2���� ��� ��� � ���� � ����� ��� ������ ��%��� )�� �����
��� ;8@�764�.3 +�6.3,�
"6 >������ K ��� -����C K� $���������� � ����� � ����� � ��
�������� � ������ ������� ����� �� ��������� ��� ������
� ������ ��� ��������� ���� �� )�� ������� <9@�"<74�"�#
+�6.3,�
#< ������J(� >��B) ��� ������ GB� �������� �������� ��
��������� ��� ���������� � ������ ����� ���������� �
�������� ������ (������ (����� 0� "<7 5�!����� �
9������ I���� (�������� :����� +�6.8,�
#� �������� ���� ��� ���� !�������� )����� � ������ 1�23����
�� ���� ���� ��4���� +)����!�� ������ $������� �66��
(�!���� )����� �66#,�
#" $R*�!��� K:� )�'>����� J ��� ���� �� �������������� �
"' ��� #' ���������� � �*" ������� ����������� ���� ��
)�� ������� &;@66<4667 +�66<,�
## ��� �L� (����� KK ��� ����� (G� �������� � ��������'
����� ������ ��������� ����� � ������ ��%��
���������� �������� ����� � 88@�&64�38 +�66&,�
#& L���� B:� (���PC���� K� ����� K� $���C� 0 ��� B������ -$�
������������ ���������� � ��������� ������� � ������ ��
��������� �*" ��� Q�*� �������� � ;<@��6#4��68 +"<<<,�
#3 *��� $�� �������� 1 ��� >������ 0� $��������� � �����
������������ ���� �� )�� ������� &5@�3"#4�3"6 +�66�,�
#7 D����� ( ��� I���� 1� ������� �������� �� ���� ��������
" ���� ������ �� �� D��� ��������� G��� (���C�� �� #�74
##� +�66&,�
� ���� ������� ���������� 88�3"343#" +�����@ "<<",
Top Related