8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
1/36
Reactive Functional Group
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
2/36
Amino -NH2 Anhydride R-CO-O-CO-R’
Amine R-CH2-NH2 Imine R-CH=NH
Amide R-CO-NH2 Imino =NH
Alcohol R-OH Ether R-O-R’
Aldehide R-COH Ester R-CO-O-R’
Karboksil R-COOH Qinone
Ion karboksilat R-COO-
Enol R-CH=CH-OH
Ketone R-CO-R’ Hydro!y"inone#2-hydro!y-$%&-
ben'o"inone(Keto acid R-CO-COOH
)nsatratedcarbonyl
-CH=CH-CH=O *actone
$%2-ben'o"inone
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
3/36
Unsur mayor dalam asam humat dan asam fulvat
adalah C (53,8-58,7! dan " (3#,8-38,3!
)nsr Asam hmat Asam +l,at
C 53,8-58,7 $%,7-5%,&
" 3#,8-38,3 3',7-$',8
3,#-&,# 3,8-7,%
) %,8-$,3 %,'-3,3
* %,+-+,5 %,+-3,&
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
4/36
asalah-masalah yan ada .alam /enentuan
Guus Funsi *enya0a umat
• 1er2adi tumpan tindih eraai uus funsi
4arena 4omple4snya senya0a humat
• *ustitusi fenol 4adan-4adan terdisosiasi 4uat
daripada senya0a yan tida4 tersustitusi• etida4larutan material (aian asam humat! di
dalam air dan 4eanya4an pelarut orani4 lain
•
Rea4si o4sidasi dan redu4si• 6ntera4si denan reaen yan diuna4an untu4
mementu4 derivatturunan senya0a
• Rea4si alami tida4 stoi4iometri4s
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
5/36
otal keasaman. total acidity
#-COOH / 0henolic and.or enolic 1OH(
• easaman senya0a humat dipenaruhi oleh4eeradaan ion dari uus-uus 9 -C"",
fenol (C&5"!, enoli4 (R-C:C-"!, dan -" dari
al4ohol!
• .apat ditentu4an denan metode 9
etode arium hidro4sida (asorpsi ;aryta!
/rosedur metilasi
Rea4si denan dioran (;#&!
Rea4si denan litium aluminium hidrida
(
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
6/36
etode arium hidro4sida (asorpsi ;aryta!
*ampel 9
5%-+%% m senya0a humat
ditamah4an #% m< ;a("!# %,# ) (larutan ini 2ua
erfunsi seaai lan4o!
dialir4an as )#
di4oco4sha4e selama #$ 2am pada suhu ruanan
Filtrat Residu
diilas denan campuran a>uades-C"#
dititrasi denan Cl %,5
asil titrasi
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
7/36
#R ;a("!# ? R#;a ##"
• R adalah ma4romole4ul
• 6on adalah proton dari -C"" atau uus asam "
@ A 9 volume Cl yan diuna4an untu4 titrasi lan4o
@ As 9 volume Cl yan diuna4an untu4 titrasi sampel
@ ) 9 normalitas Cl
@ 1otal 4easaman 9 cmol4 atau + me>r atau + mmolr
Rea4si yan ter2adi 9
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
8/36
elemahan asorpsi ;aryta 9
• /ada metode ini, dianap ah0a semua senya0a
humat ter4onversi men2adi aram ;a (R#;a!, tetapi
anapan ini tida4 selalu ter2adi pada setiap perla4uan
y samaB
• *enya0a humat y iasanya ersifat asam,
dimun4in4an menandun Cl yan tida4 tercuci oleh
a>uadesB
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
9/36
/rosedur metilasi
+B /ementu4an "C3 setelah metilasi denandiaometana (C#)#!
#B *elan2utnya "C3 dianalisis denan metode Deisel
@B R E "C3 6 ? R " C36
@B C36 &;r # 5#" ? 6"3 +#;r C"#
@B 6"3 +%6 5#*"$ ? &6# &#" 5#*"$
@B 6# #)a#*#"3 #)a6 )a#*$"&
/ati
indi4ator
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
10/36
@ Y 1 adalah persentase "C3 di dalam sampel asli
@ Y 2 adalah persentase "C3 yan dihasil4an dariproses metilasi
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
11/36
elemahan proses metilasi 9
• *ulitnya mencapai 4eadaan sampel yan enar-enar
termetilalasi denan sempurnaB /roses metilasi terdiri dari
3 lan4ah 9
• Guus EC"" dan eerapa E" termeilasi oleh C#)#
dalam larutan dimetilformamide
• Guus E" lain yan elum termetilasi pada lan4ah
pertama, a4an menalami metilasi lan2ut oleh metil iodida
(C36!
• Guus-uus lainnya (selain y terdapat pada uus E
C"" dan E" termetilasi oleh C#)#
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
12/36
Rea4si denan dioran (;#&!
• etode ini diuna4an untu4 penentuan a4tif dalam
senya0a humatB
• .ioran dapat erea4si denan yan tersemunyi dari
halanan steri4
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
13/36
Rea4si denan litium aluminium hidrida (
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
14/36
3s karboksil #-COOH(
@ 4etode Ca-asetat
@ 5rosedr metilasi
@ 4etode iodometrik
@ 6ekarboksilasi "inoline ---ntk 33s 1
COOH yan3 terkandn3 0ada senya7a
aromatik% akan men3alami dekarboksilasi
ketika di0anaskan den3an "inoline
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
15/36
4etode Ca-asetat
5%-+%% m sampel senya0a humat
ditamah4an campuran (+% m< Ca(C3C""!# %,+ ) $%
ml campuran a>uades C"# (larutan ini 2ua erfunsi
seaai lan4o!
di4oco4sha4e selama #$ 2am pada suhu ruanan
Filtrat Residu
diilas denan campuran a>uades-C"#
dititrasi denan )a" %,+
asil titrasi
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
16/36
#R-C"" Ca(C3C""!# ? (R-C""!#Ca #C3C""
Rea4si yan ter2adi 9
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
17/36
Penentuan Total OH
1otal "
Methilasi dengan dimethil
sulfate (C3!#*"$
Asetilasi dengan asetat
anhidrad
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
18/36
Methilasi dengan
dimethil sulfate
(CH3)2SO4
Dalam metode ini sam!el dilarut"an #erulang dengan
dimetilsulfat (C3!#*"$ dalam larutan suasana #asa $$$
menghasil"an enda!an$$$selan%utn&a &ang dianalisis
"andungan "C3 dengan metode 'eisel
R-" )a" R"- )a #"
R"- C3 E "- *"# -- "- C3 R- "C3 C3-"- *"#-"-
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
19/36
5%-+%% m sampel senya0a humat
ditiman 5% mFiltrat Residu
diilas denan a>uadesdititrasi denan )a" %,+
menuna4an indi4ator //
*ampel terasetilasi
di4oco4 denan piridin yan dilan2ut4an denan 5 m<
asetat anhidrida selama #-3 2am
didinin4an
disarin
1otal endapan dari residu
dan penyarinan filtrat
di4erin4an denan vacum
*ampel terasetilasi
direflu4s denan #5 m<
)a" 3 selama # 2am
.itamah4an campuran (#5
m< #*"$ & ) (3 ! #5
m< a>uades!
asil titrasi
Acetylation
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
20/36
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
21/36
*eenheer dan Noyes 8
4enera0kan 0rosedr asetilasi tersebt terhada0 asam +l,at
Rea4si yanter2adi
RC C"C(3
"(
"(
+ CH3
CCl +
(AHCO3
RC C"C(3
"CC(3
"(
"
+ (aCl + CO2 + H2O
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
22/36
Rea4si denan asetat anhidrida ini dapat pula ter2adi
pada E" dari al4ohol dan E" dari asam enoat
R-OH / #CH9CO(2O : R-O-CO-CH9 #ester( / CH9COOH
C;H
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
23/36
FENOLIK OH
mlah +enolik OH #ata lebih te0atnya% asam
OH( dihitn3 seba3ai 0erbedaan antara >mlah
keasaman #dalam cmol.k3( dan 33s COOH
#dalam cmol.k3 (?
@enolik OH = total acidity 1 kandn3an COOH
Penentuan OH Fenolik atau -OH
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
24/36
Hanya 33s OH +enolik yan3 memiliki 33s H/ yan3 lebih
mdah dile0askan #lebih asam( ntk da0at bereaksi
den3an a#OH(2 ata CH2N2 #0rosedr sama se0erti
0enentan total keasaman(?
ika di3nakan 0rosedr metilasi den3an CH2N2%
hydro!y"inones tidak termetilasi den3an sem0rna
se0erti alkohol% karena stabilitas yan3 tin33i dari strktrcincin #0en3arh resonansi elektron 0i terkon>3asi(?
METODE UBALDINI
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
25/36
Dalam metode ini, terjadi pembentukan garam kalium melaui
reaksi pemanasan COOH dan gugus OH dari fenolik dengan
KOH.Kemudian, terjadi penguapan yang mengasilkan CO! dan
yang berasal dari K !CO" , al ini mungkin berasal dari gugus
fenolik OH, melalui proses titrasi.
K !CO" yang terbentuk dari garam dalam gugus COOH.
METODE UBALDINI
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
26/36
Penentuan OH alkool
OH alkohol = total OH 1 OH +enol
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
27/36
Penentuan karbonil #C$O%
@ 4etode ini tidak da0at di3nakan ntk 0enentan C=O
dari "inone dan C=O dari ketone
@ 4etode yan3 da0at di3nakan ntk 0enentan C=O 8
4etode 0embentkan o!ime% hidra'one dan
karba'one
Redksi den3an borohidrida #NaH&(
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
28/36
5%m sampel senya0a humatditamah4an campuran (5m< #-dimetilaminometanol %,#5
%,$ larutan hidro4sil ammonium 4lorida
.idinin4an
dititrasi denan larutan asam per4lorat standar
asil titrasi
.ipanas4an selama +5 menit
@ 4etode 0embentkan o!ime% hidra'one dan karba'one
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
29/36
Redksi den3an borohidrida #NaH&(
&R2C=O / NaH& / 2NaOH / H2O : Na9O9 / &R2CHOH
NaH& / HCl / H2O : H9O9 / NaCl / &H2
berlebih
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
30/36
Penentuan C$O dari &uinone
@ Redksi den3an BnCl2
@ Redksi den3an ion @e2/
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
31/36
Redu4si denan *nCl#
• *enya0a humat ditamah4an larutan *nCl# dandipanas4an selama $ 2am
• 1reentu4 residu dan filtrat
• 6on *n# dalam filtrat dititrasi denan standar 6#
/rosedur lainnya 9
• *enya0a humat dilarut4an dulu denan %,+ )a"
4emudian ditamah4an larutan *nCl# dan
dipanas4an selama + 2am
• .ititrasi denan #Cr #"7 menuna4an ele4trode
platinum-calomel
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
32/36
Redu4si denan ion Fe#
• uinone ditamah4an campuran (larutan Fe#
trietanol amone!
• Fe# a4an tero4sidasi men2adi Fe3
• Guus C:" pada >uinone a4an men2adi uus -"
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
33/36
@ ampir semua at humat menandun )
@ /ada protein, 4elompo4 )# eas dapat
ditentu4an denan9
+B metode asam nitrit
#B rea4si uus )# denan reaen
fluorodinitroenene
phenylisocyanate
Penentuan 'H!
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
34/36
+B etode =sam )itrit
@ Fra4si yan sinifi4an dari ) dalam asamhumat (3%! dapat di4ata4an seaai
4elompo4 amino eas dan dapat
ditentu4an denan metode asam nitrit
@
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
35/36
#B Rea4si Guus )# denan Reaen
fluorodinitrobenzene
@ etode fluorodinitroenene meliat4an
pementu4an dinitrofenil er0arna 4unin
yan merupa4an derivat dari 4elompo4
amino eas
@ 1e4ni4 ini telah diterap4an untu4 fra4si
ahan orani4 tanah, tapi tida4 erhasil
dalam mendete4si 4elompo4 amino eas
8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat
36/36
phenylisocyanate
@1elah terdete4si se2umlah 4ecil 4elompo4amino eas asam humat menuna4an
pende4atan ini