Rev. Téc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 34, Nº 2, 58 - 79, 2011
Anodic oxidation of NADH at surfactant-hydrotalcite-ferrocenedicarboxylic acid glassy carbon modified electrodes.
Isis Ledezma y Lenys Fernández*
Departamento de Química, Universidad Simón Bolívar. Apdo 89000, Caracas 1080-A, Venezuela. Tel.: +58-212-9063979; Fax: +58-212-9063961. *[email protected]
Abstract
We report on the electrochemical behavior of chemically modified glassy carbon (GC)
electrodes by using surfactant/hydrotalcite (HT) films, incorporating ferrocenedicarboxylic
acid (FDC) as redox mediators for NADH. The FDC retained in the films displayed two well-
defined voltammetric peaks. They correspond to the redox process ferrocene/ferrocenium.
The type of surfactants adsorbed have a pronounced effect on the FDC adsorption on the
HT. The modified electrodes are found to give stable and reproducible electrocatalytic response to NADH and axhibit good stability.
Key words: Synthetic hydrotalcite-like clay, nicotinamide adenine-dinucleotide
oxidation, clay-modified electrode.
Oxidación anódica de NADH sobre electrodos de carbón vítreo modificados con películas desurfactantes-hidrotalcita-ácido ferrocenodicarboxílico
Resumen
Se obtuvieron películas estables de ácido ferrocenodicarboxílico (FDC)-surfactantes-
hidrotalcita (HT) sobre electrodos de carbón vítreo (CV), a partir de dispersiones acuosas de
FDC y HT. El FDC retenido en las películas origina un par de ondas voltamétricas alrededor
de 360 mV vs ECS, características del proceso redoxferroceno/ferroceniun. La adsorción del
FDC sobre la HT esta influenciada por el tipo de surfactante utilizado: el SDBS favorece la
solubilidad del FDC en las micelas en solución, cuando se utilizo TX100 se sugiere mayor
solubilidad del FDC en las miscelas superficiales, mientras que en presencia de CPB la
adsorción del FDC sobre el mineral se produce por atracción electrostática entre la carga
negativa del FDC y la carga positiva del la HT, incrementada por la presencia del CPB en su
estructura. Mediante análisis voltamétricos se encontró que estos electrodos son capaces de
mediar la transferencia electrónica entre la coenzima nicotinamida adenín dinucleótido
(NADH) y la superficie de CV, a través de una reacción catalítica entre esta coenzima y el FDC. Proceso a través del cual se diminuye el sobrepotencial de oxidación del NADH.
Palabras clave: Hidrotalcitas sintéticas, coenzima nicotinamida adenín dinucleótido, electrodo modificados con arcillas.
Recibido el 30 de Junio de 2006 En forma revisada el 30 de Julio de 2007
Introducción
Todas las reacciones químicas del metabolismo celular se realizan gracias a la acción de
catalizadores o enzimas. Una enzima completa se denomina holoenzima, y está formada por
una parte proteica (apoenzima) y un cofactor no proteico (coenzima): HOLOENZIMA =
APOENZIMA + COENZIMA. Entre los cofactores que requieren las enzimas para su
funcionamiento están las coenzimas: NADPH (nicotinamida adenina dinucleótido fosfato
reducido), NAD (nicotinamida adenina dinucleótido), FAD (flavina adenina
dinucleótido), piridoxal, biotina, tiamina, ácido tetrahidrofólico, cobalamina, etc. La NAD+ y
la NADH son fundamentales para utilizar la energía metabólica de los alimentos. La
regeneración electroquímica de este cofactor es extremadamente importante desde un
punto de vista fundamental y de aplicaciones prácticas. Las aplicaciones tecnológicas de
esta reacción incluye el desarrollo de biosensores para un gran numero de analitos y celdas
biocombustibles [1, 2]. La oxidación electroquímica de esta coenzima ha sido objeto de
mucho interés, debido a que su oxidación directa sobre electrodos convencionales solo es
posible a altos sobrepontenciales, además de conducir a la desactivación de la
superficie electródica. Así que es necesario el uso de mediadores redox entre el NADH y la
superficie del electrodo, capaces de disminuir este sobrepotencial. La detección anódica de
NADH se facilita vía mediadores electrocacatalíticos que en su actividadelectrooxidante
pierden un electrón, como por ejemplo el ferroceno y sus derivados [3-6], o dos electrones
como fenoxacina, fenotiacina y nitrofluorenos [7-9]. Donde las ventajas del ferroceno y sus
derivados como mediadores redox abarcan las siguientes características: sus
reacciones redox no involucran intervención protónica así que no están influenciada por el
pH, reacciones redox reversibles, se regenera a bajos sobrepotenciales, formas oxidadas y
reducidas estables, no tóxicos e inertes al oxígeno, etc. Estas características los hacen muy
adecuados para suincorporación en sistemas supramoleculares útiles como soportes sobre
superficies electródicas. La bibliografía reporta una variedad de electrodos químicamente
modificados, incluyendo polímetros conductores, que soportan mediadores redox para la
oxidación de NADH, sin embargo recientemente el uso de materiales porosos [13] y silica
[14, 15], se han vuelto increíblemente populares. En este estudio se reporta la
electrooxidación del NADH utilizando un electrodo de carbón vítreo modificado con ácido
ferrocenodicarboxílico, el cual previamente se coadsorbe junto con diferentes tipos de
surfactantes, en la arcilla tipo hidrotalcita. En particular en nuestro laboratorio se ha
demostrado [16-18] que la superficie de carbón vítreo puede ser
ventajosamente modificada con suspensiones de surfactantes-hidrotalcita, formando
películas con características útiles en el desarrollo de sensores para la detección de
moléculas de interés biológico, tales como el ácido úrico y el ascórbico, y
contaminantesorgánicos como los compuestos fenólicos. En la siguiente investigación hemos
encontrado que este tipo de electrodo es capaz de incorporar de una forma muy estable el
ácido ferrocenodicarboxílico, el cual media la trasferencia electrónica entre el NADH y la superficie del carbón vítreo.
Experimental
Reactivos
Los reactivos utilizados fueron: dodecilbencenosulfonato de sodio (SDBS) y el
octilfenoxipolietoxietanol (TX100) marca Riedel-de Haëno; nitrato de aluminio
nanohidratado (99%) y nitrato de cobalto hexahidratado de Hopkins & William; perclorato
de sodio, hidróxido de litio y la sal disódica reducida hidratada de -NADH de
Sigma, bromuro de cetilpiridiniun (CPB), ácido clorhídrico, cloruro de sodio, sulfato de sodio,
nitrato de sodio, ácido ferrocenodicarboxílico (96%) y fenol de Aldrich. Perclorato de
tetrabutilamonio (TBAClO4) de Kodak. Todos los reactivos fueron utilizados como se
recibieron. Las soluciones se prepararon usando agua desmineralizada filtradaa través de un
filtro Milli-Q Reagent Water System a una resistencia mayor de 15 M-cm.
Equipos
Los voltagramas fueron obtenidos en un potenciostato galvanostato de la EG&G
Princeton Applied Research modelo 273A acoplado mediante una interface a una
computadora con un sofware PAR-M270. Los experimentos fueronrealizados en una celda de
un compartimiento y tres electrodo, utilizando CV (0,28 cm2 y 3 cm2) como electrodo de
trabajo, electrodo de calomel saturado (ECS) como referencia y platino
como contraelectrodo. Las soluciones electrolíticas fueron purgadas con gas N2 antes de
realizar los experimentos. Las medidas de pH se hicieron con un medidor de pH 26
RADIOMETER COPENHAGUE. Para los análisis de difracción de rayo-X se uso un
difractometro de la Philip con una radiación Cu- = 1.542 Å, 40 KV/20 mA a una
velocidadde barrido de 30 min–1. Los espacios interlaminares fueron calculados usando la
ecuación de Bragg, n = 2d sen, donde n es un numero entero (1,2,3… ., n), es la
longitud de onda, d ladistancia entre los planos atómicos, y el ángulode incidencia.
Procedimiento experimental
La arcilla HT fue sintetizada en el laboratorio siguiendo el método de coprecipitación.
Una solución que contiene 25% de Al(NO3) y 75 % de Co(NO3) fue titulada con 1M de
solución de NaOH para producir el precipitado de Co/Al-NO3. La solución fue purgada con
gas N2 para desalojar el dióxido de carbono. El precipitado fue filtrado ysecado por 24 h a
120°C. Se adicionó HT Co/Al-NO3 a soluciones de surfactantes, con una relación
sólido/solución 1g por 50 mL (la cantidad de surfactante fue variada para obtener
la isoterma de adsorción). Las suspensiones fueron sometidas a ultrasonido por 15 min para
homogenizar las partículas, y agitadas a 40°C por 2 h. El nuevo material fue filtrado,
enjuagado tres veces con agua destilada (5 mL de agua por gramo) y secado a 70°C por 45
min. La concentración de surfactante remanente en solución fue determinada por medidas
de espectroscopia UV-Vis (a 223 nm, 364 nm y 276 nm, para el SDBS, CPB y TX100,
respectivamente), basadas sobre una curvas de calibración estándar
(adsortividades molares de 12,830; 18,56 y 32,87 L mol–1 para SDBS, CPB y TX100,
respectivamente). La cantidad adsorbida de surfactante fue determinada por la siguiente
ecuación: n= Vo(co– ceq)/m, donde n es la cantidad de surfactante adsorbida en
mmol/g, ceq la concentración en equilibrio, co la concentración inicial en mmol/L, Vo volumen
de la solución en L, y m es la cantidad de adsorbente en gramo. La desviación estándar de
análisis por triplicado fue igual o menor a ± 3%. Por otro lado para la preparación de
lahidrotalcita Co/Al-surfactante- FDC se siguió el mismo procedimiento anterior,
diferenciándose en la presencia de FDC en la mezcla de solución. La concentración de
surfactante remanente en solución fue determinada por medidas de espectroscopía UV-Vis
(a 223 nm, 364 nm y 276 nm, para el SDBS, CPB y TX100, respectivamente), y la del FDC
a 456 nm, basadas sobre una curvas de calibración estándar.
Los electrodos de CV fueron previamente pulidos, con suspensiones de alumina de
diferente tamaño de grano (1,0 µm y 0,3 µm), sobre tela tipo mesa de billar, luego fueron
sometido a ultrasonido, sumergiéndolos en solución 1:1 de metanol-agua por 5 min, para
eliminar las partículas remanentes en la superficie. Las películas de surfactantes-HT fueron
preparadas por goteo sobre la superficie del electrodo de CV de 20 µL de una dispersión
acuosa de la sintetizadas organo- HT (preparadas mezclando Co/Al-NO3 HT + 0.9, 0.10,
0.15mMsolución de SOS, SDS, SDBS,CPB o TX100 respectivamente, con una relación de 1g
por 50 mL de solución). Las suspensiones modificadoras fueron sometidas a ultrasonido inmediatamente antes de preparar las películas.
Resultados y discusión
Isotermas de adsorción
Las isotermas de adsorción para retención de los surfactantes por la HT se presentan en
la Figura 1. De acuerdo a la clasificación de Giles y MacEwan [19], la isoterma para el SDBS
es de forma "L", mientras que las isotermas para el TX10 y el CPB son de forma "S". Las
isotermas en forma "L", son características cuando el adsorbato es fuertemente atraído por
el adsorbente, generalmente por un mecanismo de intercambio iónico. El SDBS se adsorbe
por intercambio de los aniones NO3– huésped en la HT por los aniones SDBS– en solución.
Mientras que las isotermas de forma "S" (Figura1b-c), son indicativos de la formación de
agregados miscelares en la interface. En el caso del TX100 (Figura1b), a bajas
concentraciones de equilibrio, podría adsorberse por formación de puentes de hidrógeno
entre los grupos éter de la cadena oxietilenica del surfactante y los grupos hidroxilos de la
HT, para luego a altas concentraciones generar la formación de agregados superficiales por
interacción entre las moléculas de surfactantes ya adsorbidas y las provenientes de la
solución. En el caso del CPB (Figura 1c), la fuerza conductora de adsorción podría ser entre
la superficie de la HT y la cadena hidrofóbica del surfactante, con disposición del grupo
hidrofílico positivamente cargado hacia la superficie externa de la HT.
Las isotermas de coadsorción del SDBS y el FDC se muestran en la Figura 2a. A baja
concentración de equilibrio del surfactante, se observa un aumento en la adsorción de
ambas especies sobre la HT, lo que sugiere la coadsorción competitiva de FDC y SDBS por
iguales sitios superficiales, ya que en esta región cuando el FDC estapresente se adsorbe
menos cantidad de surfactante sobre la superficie de la HT. A valores mayores de la
concentración micelar crítica (cmc), la cantidad adsorbida de surfactante alcaza un
valor constante, mientras que la cantidad de FDC disminuye. Se conoce que después de la
cmc, las miscelas crecen en solución, lo que produciría un incremento de la solubilidad del
FDC en esa fase. De acuerdo a esto, la disminución de la cantidad adsorbida de FDC
después del valor de cmc en esta isoterma, sugiere que esta especie es más afín a las
micelas en solución que a las capas adsorbidas de surfactantes sobre la HT. Las
isotermas de coadsorción del TX100 y el FDC se muestraen la Figura 2b, al inicio de la curva
se observa un ligero aumento en la adsorción del surfactante con el aumento de la
concentración de equilibrio, siendo la adsorción del FDC casi lineal en este rango de
concentración. Como podemos observar, la forma de la curva de la isoterma
del surfactante, no se ve afectada por la adición de FDC (Figuras 1b y 2b), lo que podría
sugerir formación de agregados superficiales sobre el mineral. Por otro lado, la adsorción de
FDC aumenta con el aumento de la concentración de equilibrio del surfactante, efecto que
puede ser interpretado como la adsolubilización de las moléculas de FDC sobre los
agregados superficiales. Debido a que pueden existir micelas tanto en solución como en la
superficie del mineral, la coadsorción del FDC y el TX100 podría ser cinergética. La
isoterma de coadsorción del CPB y el FDC se presenta en la Figura 2c. Al inicio de las curvas
la adsorción del CPB se mantiene constante, mientras que aumenta la adsorción del FDC, lo
que sugiere que en esta región el FDC se adsorbe preferiblemente sobre la HT, lo que era
de esperar por la diferencia de carga. Con el incremento en la concentración de CPB en
solución aumenta su adsorción en el mineral, lo que puede ser debido a la afinidad de las
moléculas en solución con aquellas ya incorporadas en dicha superficie (las cuales tendrían
una conformación que favorezca esta interacción). También se observa que la adsorción de
FDC aumenta, pero comparando las curvas de las Figura 2b y Figura 2c, el aumento es
mayor que en presencia de TX100. En este caso se puede ver favorecida la adsorción
del FDC, debido a un mecanismo electrostático entre esta especie y la HT positivamente
carga, cuya densidad de carga positiva ha aumentado por la incorporación del CPB en la HT.
Análisis por difracción de rayos-X
La Figura 3 muestra los patrones de difracción de rayos-X para los materiales Co/Al-
NO3, Co/Al-SDBS, Co/Al-CPB y Co/Al-TX100, preparados utilizando cantidades de
surfactantes cerca del valor de la cmc. El difractograma para elmaterial precursor Co/Al-
NO3 (Figura 3a), muestra el típico patrón de la HT [20], el cual consiste de tres líneas de
reflexión a 2 = 10°, 25°, 85° y33°, 94° debido a la reflexión de los planos basales 003,
006 y 009, respectivamente. Se encontró que el valor para la distancia interplanar (dL)
fue 8,34 Å (Figura 2a), valor que concuerda con resultados reportados en la literatura [21].
La presencia de SDBS en la HT expande la distancia interplanar a 25,25 Å (figura 3b),
sugiriendo formación perpendicular de monocapas de aniones SDBS intercalados en la
estructura de la HT [22]. No se encontró gran cambio en el valor experimental dL en
presencia de TX100, 8,80 Å (Figura 3c), lo que sugiere que este surfactante no
se intercambia por los iones nitratos en la estructura de la HT, así que únicamente la
superficie externa de la arcilla es capas de adsorberlo. Mientras que en presencia de CPB el
dL se expande a 17.94 Å (Figura 3d), sugiriendo que este surfactante también podría intercalarse en las intercapas de la HT.
Los análisis por difracción de rayos-X para los materiales modificados, ahora en
presencia FDC se muestran en laFigura 4. Los resultados indican que no hay un gran cambio
en dL para el Co-Al-SDBS en presencia del FDC (Figura 4a), para el Co-Al-TX100 cambia de
8,88 Å a 9,2Å (Figura 4b), mientras que para el Co/Al-CPB dL se expande ligeramente de
17,94 a 19,2 Å (Figura 3c). Como se ha demostrado experimentalmente el valor del dL para
el material precursor es de de 8,34 Å, el ferroceno tiene aproximadamente una forma
cúbica de 4,1 Å, una distancia entre los anillos de 3,3 Å [23]. Lo que sugiere que el FDC no
debería expandir el dL del material precursor. El hecho que no se expandan los dL de
los materiales Co/Al-SDBS y Co/Al-CPB, en presencia del FDC no descarta la interacción de
este último con las intercapas del HT, debido a que la expansión que producen estos
surfactantes esmucho mayor que la que puede producir el FDC. Por otro lado, si la
presencia de FDC no expande el dL del material modificado Co/Al-TX100, sugiere que
efectivamente el TX100 no sustituye los aniones nitratos, y solo se adsorbe en la
superficie externa.
Comportamiento electroquímico de los electrodos modificados
La Figura 5 muestra las voltametrías cíclicas (CVs) de los electrodos FDC-surfactantes- HT-
CV en solución 0.1M de LiClO4, y la Figura 6 el comportamiento del FDC en solución
de CH2Cl2/TBAClO4. Comparando estas dos figuras,observamos que en ambos casos las
VCs muestran dos ondas de oxidación/reducción bien definidas, las cuales corresponden al
proceso redox ferroceno/ferrocenium (Fc Fc+ + 1e–). Considerando la baja solubilidad de
los derivados del ferroceno en agua, las ondas voltamétricas observadas en la Figura 5,
evidentemente correspondenal proceso redox del FDC, retenido en la película. La VC
obtenida para el FDC retenido en la película de SDBS-HT-CV (Figura 5c) muestra corriente
de pico de oxidación menor y potencial de pico a valores más positivos, comparado
al comportamiento cuando el CPB esta presente en el electrodo (Figura 5a). Cuando el
surfactanteutilizado fue el TX100 (Figura 5b), se obtiene un valor de corriente entre los dos
valores anteriores, y el valor de potencial de pico coincide con el obtenido sobre el electrodo
CPB-HT-CV. Estos resultados conducen a pensar que los surfactantes catiónicos realmente
incrementan la densidad de carga positiva de la arcilla, y como consecuenciala cantidad de
FDC en la película, representada por el mayor valor de corriente que se obtuvo sobre este
electrodo. Cuando el surfactantes en la película es el SDBS, el cual está cargado
negativamente, este compite con el FDC por los sitios positivos de la HT. Lo que es evidente
a partir de la isoterma de adsorción presentada en la Figura 1a. El cambio en potencial de
pico a valores más positivos, podría relacionarse con las interacciones repulsivas de las dos
especies cargadas negativamente lo que origina una lenta transferencia electrónica. Este
resultado se sustenta por el hecho que sobre el electrodo modificado FDC-SDBS-HT-CV, el
potencial de pico se desplaza a valores más positivos con el aumento en la cantidad de FDC
para preparar la solución modificadora (Figura 7). A bajas concentraciones de FDC, las
interacciones entre el FDC y el SDBS son débiles, originando que el potencial de pico se
desplace a potenciales menos negativos, por el contrario cuando aumenta la cantidad de
FDC en la película prevalecen las repulsiones electrostáticas entre las especies, y el
potencial se desplaza a valores positivos. Si el surfactante en el interior de la película es no
iónico, como es el caso de TX100, este no cambia la densidad de carga de la HT, ni compite con el FDC por los sitios positivos.
Los electrodos modificados mostraron buena estabilidad, ya que luego de 30 cíclos
voltamétricos consecutivos, la respuesta no cambia, aun después de 800 cíclos de uso.
Estos fueron almacenados por un mes en un desecador, y una vez probados nuevamente mantuvieron su respuesta voltamétrica.
Las corrientes de pico (Ip), el coeficiente de difusión (D), el potencial de pico medio
(E1/2 = Epa+Epc /2) y la concentración superficial de especie electroactiva, , para el FDC
retenido en los diferenteselectrodos, se reportan en la Tabla1. Las corrientes de pico fueron
proporcionales a la raíz cuadrada de la velocidad de barrido, lo que indica que el proceso de
oxidación del FDC dentro de estas películas está controlado por difusión (Gráficas no
mostradas). El valor aparente del D, obtenido a través de la ecuación de Randles-
Sevcik [24], fue mucho menor comparado con el obtenido en solución (10–6 cm2s–1),
sugiriendo la difusión más lenta de la especie electroactiva en el interior de las películas
comparada a cuando se encuentra en solución. Los cálculos de muestran, que elvalor
de para el FDC retenido en las películas deCPB-HT y TX100-HT, son mayores que el
obtenido sobre la película SDBS-HT-CV, lo que confirma que sobre las primeras películas se
retienen mayor cantidad de la especie electroactiva. Por otro lado, en la tabla se muestra
que el E1/2 no dependen de la naturaleza del anión del electrolito soporte, sugiriendo que
estos aniones pueden difundir libremente a través de la interfase electrodo/solución y no interfieren con el proceso redox que se lleva a cabo dentro de la película.
Oxidación de NADH sobre los electrodos modificados
En la Figura 8, se muestra que la corriente de pico de oxidación del NADH sobre el
electrodo CPB-HT-CV (Figura 8a), es aproximada a la obtenida sobre CV (Figura 8d),
mientras sobre los electrodos TX100-HT-CV (Figura 8b) ySDBS-HT-CV (Figura 8c) la
corriente es menor. Sobre los tres electrodos modificados se diagnostica un comportamiento
de adsorción (Figura 9). La mayor corriente de oxidación sobre el electrodo CPB-HT-CV
puede estar relacionada con el mayor carácter hidrofílico inducida sobre la superficie del
electrodo por la presencia del CPB. El agua de hidratación de la película CPB-HT confiere a la
superficie del electrodo un mayor contacto con la solución que contiene al NADH y como
consecuencia se favorece la mayor interacción con la superficie del electrodo por
polarización de los electrones , lo que ocurre cuando eladsorbente contiene núcleos
aromáticos con este tipo de electrones y el sustrato una alta densidad de sitios activos
positivos. La menor corriente obtenida sobre el electrodo SDBS-HT-CV puede deberse a la
hidrofobicidad inducida por estos surfactantes a la superficie del electrodo, mientras que el
TX100 se adsorbe superficialmente sobre la arcilla, también confiriéndole cierta
hidrofobicidad superficial. Por otro lado, sobre el electrodo TX100-HT-CV se observa
además, un desplazamiento de potencial a valores menos positivo, por lo que podría
pensarse que sobre este electrodo se ve favorecida la oxidación del NADH. Comportamiento para el cual no se tiene claro, hasta los momentos, una explicación.
Se ha demostrado que la detección anódica del NADH se facilita por medio del ferroceno y
sus derivados como mediadores electrocatalíticos [3]. La Figura 10, muestra las respuestas
voltamétricas de los electrodos FDC-CPB-HT-CV (A), FDC-TX100-HT-CV (B) y FDC-SDBS-
HT-CV(C) en soluciones 10–5 NaOH M+ 0.1 M de NaClO4 enpresencia (a) y en ausencia (b)
de NADH. Sobre el FDC-TX100-HT-CV (B) y FDC-SDBS-HT-CV (C), en presencia de NADH,
la corriente de pico anódica correspondiente a la especie FDC en la película aumenta y el
pico catódico disminuye, característica que corresponde al proceso catalítico que involucra la
reacción entre la especie oxidada que se forma del FDC y el NADH proveniente de la
solución. Se encontró que la eficiencia electrocatalítica, definida como el cociente entre la
corriente de pico en presencia (Ic) y en ausencia (Ib) del NADH, es similar para ambos
electrodo: 1,30; 1,25 y 1,20; sobre FDC-CPB-HT-CV, FDC- TX100-HTCV y FDC-SDBS-HT-
CV, respectivamente.
Sobre el electrodo FDC-CPB-HT-CV (Figura 10A) la oxidación del NAHD muestra dos
ondas, la primera a 324 mV corresponde a la oxidación del FDC en la película mientras que
la segunda a 546 mV se relaciona a la oxidación delNAHD, ya que el potencial de pico de la
ultima onda anódica concuerda con el obtenido en la misma solución sobre el electrodo CPB-
HT-CV sin FDC en la estructura de la HT (Figura 8a). Sin embargo la corriente de pico
anódica correspondiente al FDC en la película aumenta en presencia del NADH mientras que
el pico catódico disminuye, lo que sugiere nuevamente la participación electrocatalítica del
FDC sobre este tipo de electrodo para la oxidación del NAHD. Siendo la eficiencia
electrocatalítica similar a los otros electrodos modificados. De acuerdo a este
comportamiento voltamétrico, se puede asumir que el NAHD interactúa fuertemente con la
densidad de carga positiva sobre la película de CPB-HT, y que en presencia del FDC dicha
carga persiste, pero también interactúa con el FDC presente en este mismo electrodo,
presentándose además el comportamiento electrocatalítico del FDC en laoxidación del
NAHD.
Conclusión
Se obtuvieron películas estables de ácido ferrocenocarboxílico (FDC)-surfactantes-
hidrotalcita (HT) sobre electrodos de carbón vítreo (CV), a partir de dispersiones acuosas de
FDC y HT. El FDC en películas ejerce un poder catalíticoque involucra la reacción entre la
especie oxidada que se forma del FDC y el NADH proveniente de la solución. Aunque los
derivados de ferroceno usualmente son considerados menos eficientes como mediadores
redox en la oxidación de NADH, la combinación de sus propiedades catalíticas, con las
características especiales de las películassurfactantes-HT, podría ofrecer una interesante y fácil alternativa para la fabricación de biosensores para este analito.
Agradecimientos
Se agradece a la Universidad Simón Bolívar (USB) a través del Decanato de Investigación
y Desarrollo por el soporte financiero, y al Laboratorio de Electroquímica de la USB por valioso soporte técnico.
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