TRANSPORTE(RETENCIÓN) DE … · Fundamento: La atenuación de la intensidad del haz incidente es...

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TRANSPORTE (RETENCIÓN) DE NANOPARTÍCULAS EN SUELOS DERIVADOS DE MATERIALES VOLCÁNICOS. Mauricio Escudey Universidad de Santiago de Chile CEDENNA, Center for the Development of Nanoscience and Nanotechnology Panamá Febrero 2018

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TRANSPORTE (RETENCIÓN) DE NANOPARTÍCULAS ENSUELOS DERIVADOS DE MATERIALES VOLCÁNICOS. 

Mauricio Escudey

Universidad de Santiago de ChileCEDENNA, Center for the Development of 

Nanoscience and Nanotechnology

Panamá Febrero 2018

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Colector de fracciones

Columna de suelo

Bomba peristáltica

Contenedor de eluyente

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Propuesta para la Determinación de Nanopartículas en Tiempo Real

Atenuación debido a reflexión de radiación 

Haz incidente, Io

Atenuación debido a dispersión de radiación

Haz transmitido, I

Cuantificación en tiempo real empleando turbidimetría

Fundamento: La atenuación de la intensidad del haz incidente es proporcional a la concentración de nanopartículas en suspensión

‐log (I/Io)=kbC=S

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Determinación de nanopartículas

Curvas de calibración para Ferrihidrita (Fh) y Fe2O3

a 500 nm

Concentration (mg mL-1)

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6

-log

(I/Io

)

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

Ferrihydrite 500 nmFe2O3 500 nm

y=1.0622 x - 0.000590 r ² 0.9999

y=1.497 x + 0.0192 r ² 0.9997

Fh Fe2O3

LOD mg mL-1 0.0015 0.0011LOQ mg mL-1 0.0051 0.0036

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/

…Wavelength (nm)

400 500 600 700 800

-log

(I/Io

)

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

Fe2O3 0.16mg mL-1

Ferrihydrite 0.16 mg mL-1

Fe2O3 0.16mg mL-1 + Ferrihydrite 0.16 mg mL-1

Determinación analítica de mezclas de nanopartículas

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Mixture Theoretical Composition

(mg mL‐1)

Experimental Composition

(mg mL‐1)Fe2O3 500 nm 550 nm Fe2O3

M1 0.2 1.0 1.388 0.491 0.20 1.03M2 0.6 0.6 1.575 0.465 0.61 0.61M3 1.0 0.2 1.748 0.434 1.03 0.19

Composición teórica y experimental de mezclas ferrihidrita-Fe2O3medidas a 500 y 550 nm.

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Determinación de nanopartículas

Restricciones:

‐ No pueden estar presentes especies absorbentes o partículas en suspensión diferentes a las partículas de interés (Fe2O3, Fh).

‐ Las nanopartículas no pueden ser sustancialmente diferentes en tamaño o en estabilidad de la suspensión, comparando la situación antes y después de la lixiviación.

‐ Cada vez se debe construir una nueva curva de calibración.

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Santa Bárbara ‐ Ferrihidrita

4t (s)

0 100 200 300 400 500

-log

(I/Io

)

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

Accu

mul

ated

(mg)

0

10

20

30

40

FerrihydriteFerrihydrite DuplicateAccumulated (g)Accumulated Duplicate (mg)Total mass

Total mass35.52 mg

t (s)0 500 1000 1500 2000 2500 3000

-log

(I/Io

)

-1

0

1

2

3

4

Accu

mul

ated

(mg)

-50

0

50

100

150

4.1 mg

26.3 mg

51.9 mg

78.8 mg

107.9

4.1 mg22.2 mg

25.6 mg26.9 mg

29.1 mg

Total mass177.6 mg

( )

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Santa Bárbara ‐ Fe2O3

t (s)0 200 400 600 800 1000 1200

-log

(I/Io

)

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

Accu

mul

ated

(mg)

0

10

20

30

40

Fe2O3

Fe2O3 DuplicateAccumulated (mg)Accumulated Duplicate (mg)Total mass (mg)

Total mass40 mg

t (s)0 500 1000 1500 2000 2500 3000

-log

(I/Io

)

0

1

2

3

4

accu

mul

ated

(mg)

0

50

100

150

200

4.6 mg 15.8 mg 17.7 mg 18.2 mg 18.8 mg

4.6 mg

20.4 mg

38.1 mg

56.3 mg

75.1 mg

Total mass207.5 mg

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Suelo Transporte (%) pH de solución lixiviada

Ferrihidrita Fe2O3 Ferrihidrita Fe2O3

Collipulli 65.3±3.6 84.0±4.5 6.09 ± 0.18 5.41±0.04

Ralún 55.2±2.3 73.7±2.3 4.86±0.18 4.45±0.16

Santa Bárbara 7.2±1.1 9.4±0.1 4.72±0.18 4.46±0.03

Nueva Braunau 40.0±2.3 62.1±2.2 5.87±0.09 4.75±0.07

Transporte en profundidad de nanopartículas de Ferrihidrita y Fe2O3 en suelos volcánicos

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Transporte de mezcla de nanopartículas en suelos volcánicos

Mezcla 1:1 Fe2O3‐Ferrihidrita

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Santa Bárbara – mezcla 1:1 Ferrihidrita : Fe2O3

t (s)0 500 1000 1500 2000 2500 3000

-log

(I/Io

)

0

1

2

3

4

Fh 6.1 mgFe2O3 2.3 mg

Fh 15.9 mgFe2O3 11.2 mg

Fh 16.5 mgFe2O3 15.3 mg Fh 16.6 mg

Fe2O3 17.5 mg

Fh 16.7 mgFe2O3 16.6 mg

Estudios de simulación en columnas de suelo

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Estudios Cinéticos e Isotermas de Sorción

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t (min)0 20 40 60

C s

orbe

d (m

g g-1

)

0

4

8

12

16

20

Experimental dataPseudo second order r2=0.9145Morris-Weber r2=0.9719

Cinética de sorción de ferrihidrita en suelo Santa Bárbara (Andisol), C=2000 mg L‐1

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Isoterma de sorción en Batch: Santa Bárbara ‐ Ferrihidrita, tiempo de equilibrio= 60 minutos

neFads CKC

Freundlich

eL

eLads CK

CKBC

1max

Langmuir

Concentration in solution (mg/L)0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

Ferri

hydr

ite s

orbe

d (m

g/g)

0

10

20

30

40

50

Experimental dataLangmuirFreundlich

LangmuirBmax=41.956KL=0.0940R=0.8908

Freundlichn=0.0751KF=24.70R=0.8828

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Isoterma de sorción en columna: Santa Bárbara ‐ Fe2O3Flujo: 3.2 ± 0.0 mL/min

Concentration in solution (mg/L)0 100 200 300 400

Fe 2

O3

sorb

ed (m

g/g)

0

1

2

3

4

5

Experimental dataLangmuirFreundlich

LangmuirBmax=4.23KL=0.0417

R=0.8878

Freundlich n=0.2010KF=1.26R=0.8892

neFads CKC

Freundlich

eL

eLads CK

CKBC

1max

Langmuir

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Concentration in solution (mg/L)0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

Ferri

hydr

ite s

orbe

d (m

g/g)

0

10

20

30

40

50

Experimental dataLangmuirFreundlich

LangmuirBmax=41.956KL=0.0940R=0.8908

Freundlichn=0.0751KF=24.70R=0.8828

Comparación entre sorción realizada en batch y en columnaSanta Bárbara ‐ Ferrihidrita

Concentration in solution (mg/L)0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200

Ferri

hydr

ite s

orbe

d (m

g/g)

0

1

2

3

4

5

6

7

Experimental dataLangmuirFreundlich

LangmuirBmax=8.0949KL=0.0158R=0.9762

Freundlichn=0.4656KF=0.5448R=0.9846

Batch: tiempo de equilibrio=60 min Columna:  Flujo=5.8±0.1 mL/min

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Factores que afectan el transporte en profundidad

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Flow (mL/min)0 2 4 6 8

Tota

l Fe2

O3

leac

hes

(mg)

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

Experimental data

Efecto de la velocidad de flujo de agua en la lixiviación de Fe2O3

Santa Barbara

Flow mL/min0 2 4 6 8

tota

l Fe2

O3

leac

hed

(mg)

-10

0

10

20

30

40

Experimental data

Collipulli

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Transport (%)0 20 40 60 80 100

Satu

rate

d H

ydra

ulic

Con

duct

ivity

(cm

/s)

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.07

FerrihydriteFe2O3

Collipulli

Ralun

Nueva Braunau

Santa Barbara

Relación % transporte – Conductividad Hidráulica saturada del suelo

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Relación %Transporte vs Punto isoeléctrico del suelo

Transport (%)0 20 40 60 80 100

Isoe

lect

ric P

oint

1

2

3

4

5

6

%T Fe2O3 Ferrihydrite

Collipulli

Ralun

Nueva Braunau

Santa Barbara

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Relación %Transporte vs Punto isoeléctrico del suelo

Transport (%)0 20 40 60 80 100

Isoe

lect

ric P

oint

1

2

3

4

5

6

%T Fe2O3 Ferrihydrite

Collipulli

Ralun

Nueva Braunau

Santa Barbara

Zeta P

otenti

al (mV

)

-30

-20

-10

0

10

20

30

40

pH2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Santa BarbaraCollipulliDiguillinNueva BraunauRalunFerrihydriteFe 2O 3