Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)
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Bande Fréquence(GHz)
Energie(cm–1)
Longueurd'onde (cm)
Champ àg = 2 (T)
L 1,1 0,04 27,25 0,039S 3,2 0,11 9,37 0,114X 9,4 0,31 3,19 0,336Q 34 1,13 0,88 1,215W 95
1153,173,84
0,320,26
3,3944,108
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Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)
333 334 335 336 337
Champ magnétique (mT)
T = 298 Kν = 9.3865 GHz
B0, rés
= 334,70 mT
N N
O2N
NO2
O2N
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300 310 320 330 340
Champ magnétique (mT)
ν = 9,53 GHzT = 77 K
Solvant = DMF
N N
N
O
N
O
Ni
CH3H3C
N N
O
O
O O O
O
Ni
280 290 300 310 320 330 340 350Induction magnétique (mT)Champ magnétique (mT)
ν = 9,3850 GHzT = 100 KSolvant = CH2Cl2
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C5
Spectre bande X à 77 K du complexe
ferricytochrome P450 - 5,5'-difluorocamphre
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DérivéeAbsorptionEnergieélectromagnétiqueEnergieChamp magnétique B0+ 12 g μBB0- 12 gμBB0
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300 310 320 330 340 350
absorption
Champ magnétique (mT)
0°20°30°45°
60°
75°
90°poudre symétrie axialeprofil gaussien (largeur de raie : 0,5 mT)
ν = 9,42 GHzg
⊥ = 2,00 g
// = 2,15
300 310 320 330 340 350
poudre symétrie axialeprofil gaussien (largeur de raie : 0,5 mT)
ν = 9,42 GHzg
⊥ = 2,00 g
// = 2,15
( )Champ magnétique mT
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320 330 340 350 360 370
poudre symétrie axialeprofil gaussien
(largeur de raie : 0,5 mT)ν = 9,42 GHz
g⊥ = 2,00 g
// = 1,90
( )Champ magnétique mT320 330 340 350 360 370
poudre symétrie axialeprofil gaussien
(largeur de raie : 0,5 mT)ν = 9,42 GHz
g⊥ = 2,00 g
// = 1,90
( )Champ magnétique mT
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300 310 320 330 340
Champ magnétique (mT)
ν = 9,53 GHzT = 77 K
Solvant = DMF
€
g// =hν
μB B0, rés, //
€
B0,rés ,// = 307,4 mT
€
g// = 2,215
€
g⊥ =hν
μB B0, rés,⊥
€
B0,rés ,⊥ = 331,0 mT
€
g⊥ = 2,057
N N
N
O
N
O
Ni
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ν = 9,3850 GHzT = 100 KSolvant = CH2Cl2
€
g// =hν
μB B0, rés, //
€
B0,rés ,// = 332,3 mT
€
g// = 2,018
€
g⊥ =hν
μB B0, rés,⊥
€
B0,rés ,⊥ = 296,3 mT
€
g⊥ = 2,263
CH3H3C
N N
O
O
O O O
O
Ni
280 290 300 310 320 330 340 350Induction magnétique (mT)Champ magnétique (mT)
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Ensemble des directions solutions de l'équation g(,) = gmid
€
g θ ,ϕ( ) = gx2 sin2θ cos2 ϕ + gy
2 sin2θ sin2 ϕ + gz2 cos2θ
€
gmin ≤ g θ ,ϕ( ) ≤ gmax
€
gmin = min gx ,gy ,gz{ }
€
gmax = max gx ,gy ,gz{ }
gmid : 3ème valeur propre
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315 320 325 330 335 340 345 350 355
poudre symétrie rhombiqueprofil gaussien
(largeur de raie : 0,7 mT)ν = 9,42 GHz
gmin = 1,95
gmid = 2,00
gmax = 2,08
( )Champ magnétique mT315 320 325 330 335 340 345 350 355
poudre symétrie rhombiqueprofil gaussien
(largeur de raie : 0,7 mT)ν = 9,42 GHz
gmin = 1,95
gmid = 2,00
gmax = 2,08
( )Champ magnétique mT
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ν = 9,40 GHzT = 77 K
€
gmin =hν
μB B0, rés,min
€
B0, rés,min = 341mT
€
gmin =1,97
€
gmid =hν
μB B0, rés,mid
€
B0, rés,mid = 299 mT
€
gmid = 2,25
€
gmax =hν
μB B0, rés,max
€
B0, rés,max = 278 mT
€
gmid = 2,42
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Site Mo de l'aldéhyde oxydoréductase de D. gigas
337 347342
ν = 9.43 GHzT = 150 K
1225 12451235
ν = 33.98 GHzT = 80 K
Champ magnétique (mT)
Axiale Rhombique
Champ magnétique (mT)
Isotrope
142 146 150Champ magnétique (mT)
ν = 4.031 GHzT = 150 K
Mo
O
O
O
S
S
La symétrie est
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Fenêtre en champ donnée par :
€
B0, rés,max − B0, rés,min =hν
μB
1
gmin−
1
gmax
⎛
⎝ ⎜
⎞
⎠ ⎟
Ecart en induction proportionnel à la fréquence
d'enregistrement !
RPE à haute fréquence et haut champ :résolution de l'anisotropie de l'effet Zeeman
pour les radicaux organiques (information sur l'environnement)
gmin = 1,9581 gmid = 1,9678 gmax = 1,9703
ν (GHz)4,03
19,43 33,98
0,9 2,1 7,7
0,2 0,4 1,6€
B0,rés ,max − B0,rés ,min mT( )
€
B0,rés ,max − B0,rés ,mid mT( )
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I2 (1∑g+) + O2 (1∆) 2I (2P3/2) + O2 (3∑)
2I (2P3/2) + O2 (1∆) 2I (2P1/2) + O2 (3∑)
Équilibre rapide K=2,9
Facteur giso pour 2I (2P1/2) déterminé expérimentalement :0,6664
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lx ly lz| px > ≡ | x > 0 - i | z > i | y >| py > ≡ | y > i | z > 0 - i | x >| pz > ≡ | z > - i | y > i | x > 0| dx2 - y2 > ≡
| x2 - y2 >- i | yz > - i | xz > 2 i | xy >
| dxy > ≡ | xy > i | xz > - i | yz > - 2 i | x2 - y2 >| dyz > ≡ | yz > i | x2 - y2 > +
i √3 | z2 >i | xy > - i | xz >
| dxz > ≡ | xz > - i | xy > i | x2 - y2 > - i √3 | z2 >
i | yz >
| dz2 > ≡ | z2 > - i √3 | y >z i √3 | xz> 0
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z2
x2
- y2
xy
xz yz
xy
z
xx yy
z
2
6
8
6
2
22
2
€
gi = ge +aij λ
E fond – Eexc jj
∑
où Efond (resp. Eexc j) désigne l'énergie du terme fondamental (resp. excité j)
> 0 ( resp. < 0) pour une couche moins qu'à demi-remplie (resp. à demi- ou plus qu'à demi-remplie)
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Adrenal
C. Pasteurianum
Epinard
2,04
2,02
2,01
1,96
1,94
1,89
Etat réduit des p rotéines [Fe 2 S 2 ]
Bande X, solutions gelées 14 K
![Page 19: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/19.jpg)
Spectre RPE bande X à température ambiante de l’émail dentaire irradié
![Page 20: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/20.jpg)
La hauteur du signal est proportionnelle à la dose d’irradiation
1 Gray (Gy) = 1 J.kg–1
![Page 21: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/21.jpg)
![Page 22: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/22.jpg)
Absorption moyenne des ondes millimétriques par l’atmosphère
Fréquence (GHz)
Att
énuati
on (
dB
/km
)
bande X
bande Q
bande D
bande Wbande K
A l ’exception de la bande K, les fréquences RPE usuelles correspondent à des minima d ’absorption de l ’atmosphère
pas besoin de travailler sous vide (guides d ’ondes, cavité) existence des composants (RADAR, communications)
![Page 23: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/23.jpg)
Cavité rectangulaire vue de face
aimant
aimant
verticale
![Page 24: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/24.jpg)
Cavité rectangulaire vue de côté
verticale
![Page 25: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/25.jpg)
verticale
Cavité rectangulaire vue de derrière
![Page 26: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/26.jpg)
Lignes de champ électrique
Lignes de champ magnétiqueCavité TE102
![Page 27: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/27.jpg)
![Page 28: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/28.jpg)
Cryostat à flux d’hélium destiné à être placé dans
une cavité rectangulaire
![Page 29: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/29.jpg)
332 333 334 335 336 337 338
Radical DPPH - Effet de la modulation (en mT)
Champ magnétique (mT)
3,2
1,60,8 0,4
0,2
0,1
0,050,025
T = 298 Kν = 9.39 GHz
: 0,16 Largeur pic à pic mT
![Page 30: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/30.jpg)
12,5 kHz100 kHzB0
![Page 31: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/31.jpg)
Effet de la puissance sur le profil du
spectre RPE (9.4 GHz, 298 K) de l’émail dentaire
irradié
![Page 32: Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)](https://reader033.fdocuments.in/reader033/viewer/2022051110/551d9d8e497959293b8c38b2/html5/thumbnails/32.jpg)
Profil Lorentzien Profil Gaussien