Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity

5
Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity ligands and their reactivity Pankaj Das, Manab Sharma, Nandini Kumari, Dilip Konwar and Dipak Kumar Dutta* Material Science Division, Regional Research Laboratory (CSIR), Jorhat 785006, Assam, India Received 30 May 2001; Accepted 8 February 2002 The reactions of dimeric complex [Rh(CO) 2 Cl] 2 with hemilabile ether-phosphine ligands Ph 2 P(CH 2 ) n OR [n = 1, R = CH 3 (a); n = 2, R = C 2 H 5 (b)] yield cis-[Rh(CO) 2 Cl(P O)] (1) [P O= h 1 - (P) coordinated]. Halide abstraction reactions of 1 with AgClO 4 produce cis-[Rh(CO) 2 (P \ O)]ClO 4 (2) [P \ O= h 2 -(P,O)chelated]. Oxidative addition reactions of 1 with CH 3 I and I 2 give rhodium(III) complexes [Rh(CO)(COCH 3 )ClI(P \ O)] (3) and [Rh(CO)ClI 2 (P \ O)] (4) respectively. The complexes have been characterized by elemental analyses, IR, 1 H, 13 C and 31 P NMR spectroscopy. The catalytic activity of 1 for carbonylation of methanol is higher than that of the well-known [Rh(CO) 2 I 2 ] species. Copyright # 2002 John Wiley & Sons, Ltd. KEYWORDS: rhodium carbonyl complex; hemilabile; ether-phosphine; oxidative addition; carbonylation; catalyst INTRODUCTION Platinum metal complexes containing potential bidentate ligands, particularly tertiary phosphine functionalized with oxygen, like ether, 1Ð7 ester 8Ð12 and acid 13Ð15 donors, have gained much interest because of their structural novelty and reactivity. Such ligands containing `soft' phosphorus and `hard' oxygen donors often show hemilabile behaviour, 2Ð10 depending on the central metal atom and its environment. When these ligands form complexes, initially a strong metalÐphosphorus bond is formed and the oxygen donor of the ligands may also form a weak metalÐoxygen chelate that can be cleaved reversibly in the presence of a suitable substrate molecule resulting in a `closing and opening' mechanism. 5 The ligand backbones and different substitu- ents on the donor atoms are known to play an important role in homogeneous catalysis by such a `closing and opening' mechanism. Oxidative addition (OA) reactions of platinum metal complexes, particularly rhodium(I) with small mol- ecules, being the key step in many catalytic transformation reactions, e.g. carbonylation, hydroformylation, etc., have gained much attention. Recent reports 16Ð19 show that rhodium(I) complexes containing different types of hemi- labile phosphine ligands can be used as catalysts for carbonylation reactions. In this paper, we report the synthesis of dicarbonylrhodium(I) complexes containing etherÐphosphine ligands Ph 2 P(CH 2 ) n OR [n = 1, R = CH 3 (a); n = 2, R=C 2 H 5 (b)], their reactivity towards small molecules like CH 3 I and I 2 , and their catalytic activity for carbonylation reaction of methanol. EXPERIMENTAL The complex [Rh 2 (m-Cl) 2 (CO) 4 ] 20 and the ligands Ph 2 P(CH 2 ) n OR 21 [n = 1, R = CH 3 (a); n =2, R=C 2 H 5 (b)] were prepared according to the published procedure. All the reactions were carried out in dry solvents under nitrogen atmosphere. Elemental analyses were done by using a PerkinÐElmer 2400 elemental analyzer. IR spectra were recorded in KBr disks and in CHCl 3 solution using a PerkinÐElmer system 2000 FT IR spectrophotometer. NMR spectra were recorded on a Bruker DPX-300 spectrophoto- meter. Carbonylation of methanol was carried out in a 150 cm 3 Teflon-coated reactor (Laboratory High Pressure Reaction Vessel, HR-100, Berghof, Germany) fitted with a pressure gauge and the reaction products were analyzed by gas chromatography (Chemito 8510, F1D). Preparation of complexes [Rh(CO) 2 Cl(P O)] (1) [(P O= 1 -(P) coordinated Ph 2 P(CH 2 ) n OR, n = 1, R = CH 3 (a); n = 2, R = C 2 H 5 (b)] To a solution of [Rh(CO) 2 Cl] 2 (0.020 g, 0.052 mmol) in dichloromethane (10 ml), the ligand a (0.025 g, 0.108 mmol) or b (0.028 g, 0.109 mmol) was added. The reaction mixture was stirred for ca 0.5 h at room temperature (RT), during *Correspondence to: D. K. Dutta, Material Science Division, Regional Research Laboratory (CSIR), Jorhat 785006, Assam, India. E-mail: [email protected] Contract/grant sponsor: DST, New Delhi. Copyright # 2002 John Wiley & Sons, Ltd. APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Appl. Organometal. Chem. 2002; 16: 302±306 Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI:10.1002/aoc.300

Transcript of Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity

Page 1: Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity

�������� �� ����� ��������� �� ���� ������������������ �� ����� ��������� �� ���� ����������������� ��� ���� ���������������� ��� ���� ��������������� ���� ��� ��� ��� ������� ���� �� ����� ����� ��� ����� ���� ������

Material Science Division, Regional Research Laboratory (CSIR), Jorhat 785006, Assam, India

�������� �� � ��� � �������� � ������� ����

��� �������� �� ���� �� ������� ��������� � !��� ���������� ���� ���������� �������

"��"��#���� �� $ %& � $ �#' ��( � $ �& � $ ��#) �� ����� ��������������" � � �% �" � � $ �%�

�" ��� ������� * #����� ���� ������ �������� �� % !��� +����, � ����� ������������" � � ���, ��

�" � � $ ����"&��������� * ��������� �������� �������� �� % !��� �#' ��� � ���� �������

��������� ����������#'���" � � �' ��� ����������" � � �, �����������* ��� ���������

���� ���� ��� ���� �-�� �� ��������� ��������& �& %#& %'� ��� '%" ./� ����� ������* ��� ���������

�������� �� % �� �� ���������� �� �������� �� ����� ���� ���� �� ��� !����0��!� �������� �

�������* ���� ���� � �11� 2��� 3���� 4 5���& 6��*

7893��:5; ������� ������� �������� ���������� ���������������� �������� �������� ������������ ������

.���:<���.

������� ���� ��������� �������� �������� ��������

�� ���! ���������� ������� ��������� "���������#�� $���

��� ��! ��%� �����! &' ������& � �� ��� �& ( ������! ���

���� ���� �������� ������ �" ����� ��������� ������� ��

���������) *��� �� ��� �������� +��"�, ���������� ��

+���, ��� �� ������ �"��� ���$ ��������� ��������!�& �

�������� �� ��� ������ ���� ��� �� ��� �����������)

-��� ����� �� ��� "��� ���������! �������� �����

����&���������� ���� �� "����� �� ��� ��� �� �����

�" ��� �� ��� �� ��� "��� $�% ����&��� �� ������

��� �� �� ������ ���������� �� ��� �������� �" �������

�������� �������� �������� �� +������ �� ������ ,

��������)( .�� �� �� ��%����� �� ��""����� ���������

���� �� ��� ����� ���� �� %��$� �� ��� � �������� ����

�� ���� ������ ������� �� ���� +������ �� ������ ,

��������) /������� ������� 0/�1 �������� �" �������

���� ���������! ���������� �������021 $��� ���� ����

������! ���� ��� %�� ���� �� ��� ������� ����"�������

��������! �) ) �����������! �����"���������! ���)! ���

���� ���� ��������) ������ ������� 3& 4 ���$ ���

�������021 ��������� �������� ��""����� ����� �" �����

����� ��������� �� ��� �� �� ���� � ������� "��

����������� ��������) 2� ���� ����! $� ������ ���

��������� �" ����������������021 ��������� ��������

�����&��������� �� ��� ����056�1�/� 7� 8 ! � 8 56�

0�1� � 8 �! � 8 5�6( 0�19! ����� ��������� ��$��� ����

��������� ��%� 56�2 �� 2�! �� ����� ������� ������� "��

����������� ������� �" �������)

8="8�/8.�+6

.�� ������� 7���0��5�1�05/1:9�� �� ��� �� ���

����056�1�/�� 7� 8 ! � 8 56� 0�1� � 8 �! � 8 5�6( 0�19

$��� ������� ������� �� ��� ��������� ���������) ��� ���

�������� $��� ������ ��� �� ��� �������� ����� ����� ��

���������) ;������� ������ $��� ���� �� ����

���%��&;���� �:�� �������� ���#��) 2� ������ $���

�������� �� <=� ���%� �� �� 565�� �������� ����

���%��&;���� ������ ���� �. 2� �����������������) >�

������ $��� �������� �� =��%�� ?�@���� �������������

�����) 5���������� �" ������� $� ������ ��� ��

(� ��� .�"��������� ������ 0A������� 6� � ��������

������� B�����! 6�� ��! =�� ��"! C�����1 "����� $���

�������� � � �� ��� ������� �������� $��� ���#�� ��

� ������� ���� 05������ �( �! � ?1)

" ��� ����� �� ����������������������� �%� ����� ������ ���������������������� � �� � ��� ���� � � � ���

����.� �������� �" 7��05/1�5�9� 0�)��� ! �)�(� ����1 ��

�������������� 0 � ��1! ��� �� �� � 0�)��( ! �) �� ����1

�� � 0�)��� ! �) �4 ����1 $� ����) .�� ������� �������

$� ������� "�� �� �)( � � ���� ���������� 0�.1! �����

*5������������� ��D ?) <) ?���! ����� *������ ?�������! �� ����������� A������� 05*2�1! E���� '�(��3! ����! 2���);����D ���%%�����F����)���5������G ��� �������D ?*.! >�$ ?����)

5����� �� � ���� E��� -���� H *���! A��)

���A2;? /�C�>/;.�AA25 56;2*.�I

���� �� ���!���� ���!� ����� %>D ���J��3

��������� ������ �� -���� 2����*������ 0$$$)������������)$����)���1) ?/2D �) ���G��)���

Page 2: Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity

$���� ��� ����� �" ��� �������� ��� �� "��� ������� �����$

�� ������� ���$�) .�� ������� $� ���� ������� �����

����� �� ��� ������� ���$� �����! $���� $� $����

$��� �����&��������� ����� ������� �� $� ���������

��#�� "��� ��������������&����� ��������)

?� "�� %� �� � "����$�) I����D 4 K 0�)�:� 1) ���)

�����D 5! :(): � 6! �)(�) 5��) "�� 5 36 (5�/����D 5! :()���

6! �)(�K)

?� "�� %� �� � "����$�) I����D � K 0�)��� 1) ���)

�����D 5! :�)� � 6! :)��) 5��) "�� 5 �6 45�/����D 5! :')'��

6! :)��K)

��������� ������" ��� ��� �� ������� ������������������ � �� � ��� ���� � � � ���

����.� �������� �" ������� %� 0�)��� ! �)�:' ����1 �� %�

0�)��� ! �)�:: ����1 �� ������ 0 � ��1! � 5�/: 0�)� � !

�)�:�( ����1 �� ������� 0( ��1 $� ����) .�� �������

������� $� ������� "�� �� � � � �.) .�� $���� ���������� �"

� 5� $� "������� �"" �� ��� "������ $� �������� ��

�������� ����� ���! $���� $� $���� $��� �����&

��������� ����� ������� �� ����������#�� "��� ���������

������&����� ��������)

?� "�� �� �� � "����$�) I����D �'K 0�)��� 1) ���)

�����D 5! �4)( � 6! �) �) 5��) "�� 5 36 (5�/'���D 5! �4)�:�

6! �)�'K)

?� "�� �� �� � "����$�) I����D ��K 0�)��� 1) ���)

�����D 5! : )'�� 6! �)' ) 5��) "�� 5 �6 45�/'���D 5! : )�3�

6! �)3�K)

���������������#�� ���� �'� ��� �� �������������� ����������� � �� � ��� ���� � �� ��� ����.� �������� �" ������� %� 0�)��� ! �)�:' ����1 �� %�

0�)��� ! �)�:: ����1 �� �������������� 0 � ��1! 56�2

0� ��1 $� ����) .�� ������� ������� $� ������� "�� ��

3 � � �.) .�� ������� �����$ ����� ������� "��� �������

�� ��� ������� $� $���� $��� �����&��������� �����

�� ����������#�� "��� ��������������&����� ��������)

?� "�� '� �� � "����$�) I����D '4K 0�)�� 1) ���)

�����D 5! �()4 � 6! �) 3) 5��) "�� 5 '6 �5�2/����D 5! �3)�:�

6! �) �K)

?� "�� '� �� � "����$�) I����D ��K 0�)�� 1) ���)

�����D 5 ��)( � 6! �)33) 5��) "�� 5 46��5�2/����D 5! ��)���

6! �)'�K)

��������#�� ���� �,� ��� �� ������� ������������������ � �� � ��� ���� � � � ���

����.� ��� �������� �" ������� %� 0�)��� ! �)�:' ����1 �� %�

0�)��� ! �)�:: ����1 �� �������������� 0 � ��1! ��������

�" ������ 0�)��� ! �)�'�' ����1 �� �������������� 0( ��1

$� ����) .�� ������� ������� $� ������� "�� �� 3 � � �.)

.�� �������� $� ���� �������� �� ������� �� �� ��%�

���$� �����) .�� ������� $� $���� $��� �����&

��������� ����� ������� �� ����������#�� "��� ���������

������&����� ��������)

?� "�� ,� �� � "����$�) I����D 34K 0�)�� 1) ���)

�����D 5! �')(3� 6! �)��) 5��) "�� 5 (6 (5�2�/����D 5! �')34�

6! �)��K)

?� "�� ,� �� � "����$�) I����D 3:K 0�)� 4 1) ���)

�����D 5! ��)��� 6! �)��) 5��) "�� 5 '6 45�2�/����D 5! ��)���

6! �)��K)

�� ���������� �� ��������56�/6 0�) 3 ��! �)�'� ���1! 56�2 0 ��! �)� 3 ���1! 6�/

0 ��! �)�(( ���1! 7��05/1�5�9� 0�)� � ! �)��( ����1 �� ���

�� �� � 0�)� � ! �)�(3 ����1 �� � 0�)��� ! �)�(: ����1

$��� ����� ���� � �������) .�� ������� $� ��������

�#�� $��� 5/ � 03 ��! �)��3 ���1 � �(°5) .�� �������� ����� ������ $� �������� �� ( �� �� �������� ���

���������� �� ��°5 �� $� �������� "�� �) 2�����

�" ������� ��� ������ ���������� �� $��%! ��� ����

����������� �������� $��� ��� ���"����� ���� ���

��������� %� 0�)�� ! �)�(� ����1 �� %� 0�)��� !

�)�(� ����1 ��������)

�85<6�5 +.: :5�<55�.

.�� ������� 7��05/1�5�9� ����� ��� ���� � ��������

������� $��� �$� �L�������� �" ��� ��������������� 0�/1

�� ��� �� ��� 7��05/1�5�0��/19 0%1) .�� ��������� %0�&�1

���$ �$� �L���� ������� ������� �05/1 ���� �� 565���� �� <=� ������ �� ��� �� � 4�(&��3( ��� 0.��� 1!�������� ��� ��� �$� ������� ����� �� ������� ��$ ��

��� ������)��!�� .�� � �M 6N >� ������ �" ��� ���������

%� �� %� ������� �������� ��� �� ����&� ������� � ���): ��� �� ��): ��� ������������ 0.��� 1) 5������

$��� "��� �� ���! ����� ����� �� ���"��� :(&(� ���

��$�"����! �������� ����������� ����� � ��� ����������

���)�: .�� 6 >� ������ 0.��� 1 �" ��� ���������

������� ������������ ��������� "�� ������! ��������� ��

������ ������� �" ��� �� ���) .�� �5M 6N >� ������

0.��� 1 �" ��� ��������� ���$ ������������ �� ��� "��

������! ��������� �� ������ ����� ����) 2� �������!

��� ��������� ��� ���$ ���� $�% �� �� � ����� � �� ��� ���������� �� ��� ������� ������� �����! $����

�� ���� � ��� �� ��� ��� ��� �" ��� ����� ��

7��05/1�5�9�! �������� ������� �" �� � �������� �������

��$��� ��� ������� ����� "��� ��� ������ ����

���)��!�(

5�������� %0�&�1 ����� � �� �� ������������ ��������

$��� ������ ���� �� "��� ��� $����%��$� �������� ����$�

7��05/15�0����1�9! �������� �� �������� ������ ��

�05/1 ���� � 43� ��� )�3

5�������� %0�&�1! �� ����� ��������� $��� � 5�/:!

����� ������� ��������� ������� ��������� �0�&�1) *�����

�� ��� ��������� %0�&�1! ��� 2� ������ �" �0�&�1 �� 565�� ��

�� <=� ���$ �$� �L���� ������� �05/1 ���� �� ��� �� �

����&� �� ��� ! �� ����� ��$������������ �" ��� �$�

5����� �� � ���� E��� -���� H *���! A��) ���� �� ���!���� ���!� ����� %>D ���J��3

�������021 ������� ��������� �" ��������������� �� ��� ���

Page 3: Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity

Tab

le1.

����������� ���������

��������������

5������

2�0��<=�1&��

� � �

0���1

����&7' ���9

� 60���1

� 50���1

�05/1

�05/51

536

(�56

�7' �69

56

�7' 6

69

/56

�7' 6

69

56

�7' 6

69

536

(�56

�7' �59

56

�/56

�56

�5/

%���3�

��):�

')� &

')��

�)��

&&

�)��

��)�&

��)(�

'�) �

&&

3 )4�

�')(�

4�(

7'�)�9

7 )�9

7�')(9

%���3(

��):�

')' &

')��

�)'�

��)4�

�)(L

)��

� )4&

��)��

��)4�

' ):�

3 ) �

:�)(�

��)��

����

7 �4)39

7')(9

7:)49

7()�9

7�) 9

7::)39

����'�

�'

�3)��

')� &

')��

:) �

&&

:)'�

��) &

�4)��

':) �

&&

3()4�

��)��

����

74�):9

7�)'9

73:):9

����4:

�'�

:�)3�

')4 &

')��

�)4�

�:)��

�)4L

�)��

��)4&

��)3�

� ):�

'()��

3�)'�

:�)4�

�4) �

����

7 � )�9

73)�9

7()39

7:)'9

7�) 9

7(3) 9

'���3�

�'(

�() �

')�&

')��

:)��

&&

:):�

��)3&

��)3�

'3)�

&&

33)��

�()��

'��

7 ':)(9

73)�9

7�4)�9

��')4�

'���3(

���

: )'�

')' &

')��

�)��

�:)��

�)�L

�)��

��) &

�4)��

��) �

':)��

3�)4�

:�)'�

��)��

' '

7 (4)'9

7()�9

7')�9

7()�9

7�) 9

7�')39

� ) �

,���3�

�'

�:)��

')� &

'):�

:)��

&&

:)3�

��)'&

��)4�

'')3�

&&

3')'�

�()'�

7 � )(9

7')�9

7��)(9

,�����

���

��)'�

')' &

')��

�)4�

�:):�

�)4L

�) �

��)4&

��)4�

�4)3�

'�) �

3:)3�

:�) �

�3)'�

7 ��) 9

7()39

7�)�9

73) 9

7�) 9

7�4)�9

'06

#1� 6

0���) �6#1! �50'():'

6#1

��

� �0 � ):46#1

>�������$�����������

��5?5� ����� *�� :

��������������"�� 6

��

�5���(K6

��/:�

�������������"��� �

��������D��� �����D���������D��������LDL�������D������������D��������"�������)

�2�

565� ����������05/1�����

��D

%�!��3�! 4�'�%�

!��33!�������!��'�!�������

!��4(!����)

5����� �� � ���� E��� -���� H *���! A��) ���� �� ���!���� ���!� ����� %>D ���J��3

��: �) ?� �� ��

Page 4: Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity

������� ����� 0.��� 1) .�� �05&/&51 ��� ������ �

����� �'� ��� ! $���� �� ���� :� ��� ��$�� ��� ���

"��� �� ��! ����������� ��� "������� �" �������&����

�� ����)�!3 .�� 2� ������ ��� ���$ ��� ������������

�05�/:1 ��� � ����� �� ��� ) ������� �������� "�� �/�������� �� �0�&�1 �� ��� �� ������� "��� ��� � �M 6N >�

������ 0.��� 1! �� $���� ��� �������� ��� �� ����&�

������� �� ���"��� ��������������� ��$�"�����: �������

$��� ��� � ����������� ������� %0�&�1) �������! ��� 6 �� �5M 6N >� ����� �" ��� ��������� �0�&�1 "�� ������ ��

��������� ����� ������ �� ��� ������� ��� �� �� ���

���"��� ��$�"���� �� ��"������ ������� �� ����� "�� ����

������� ��������� %0�&�1)

5�������� %0�&�1 ����� � /� $��� 56�2 �� ����� ����

���������� �������02221 ��� ������� 7��05/105/56�1

5�20� �/19 0'1 0*����� 1) .�� 2� ������ �" '0�&�1 ���$

�05/1 ���� � ����� ��3� �� '�� ��� ! ���������� ��

������� �� ��� ������� ���� ������������! �� ��� �� �

���� "�� ��� "����� �������� ��� ��� 5/ �� ����$ �� $�%

����$��������� �������� �� ��)3 .�� � �M 6N >� ������ �"

'0�&�1 ���$ ���������� ��������� ������� $��� ���

��������� %0�&�1! �������� ��������! �� ��� �� � '�������� �� ��� ��� ��� ���������� ��� �� ����$ ��

������)3! ' .�� 6 �� �5M 6N >� �� �� ����������

$��� � �������������� ���� �" ��� ���������������

�� ���) .�� "������� �" �������&��� ���% � �� '0�&�1

�� ��� �� ��������� "��� ��� �5M 6N >� �����! $����

���$ ���� ���� ���������� ��� ������� �����

�������� � ����� � � ���) .�� /� �������� �" %0�&�1

$��� 56�2 �� ��%��� �� ������� �� ��� ��������������

������� �%�� �������������!�' 7��05/1�056�15�20��/19

7'� 0�&�19 0*����� 1! $���� ����� ��� ���� �� �����

��������� �" 5/ �� "��� ��� ������������ �������&���

������� �� ���� ������ ���� ����������� ���� "�� ���

�� ��� ������� ��� �� �� "��� "���� 0'�1 �� "����

�������� 0'�1 ������ ��� 0*����� 1)

5�������� %0�&�1 ����� � /� $��� ������ �� ���

7��05/15�2�0� �/19 0,1 0*����� 1 ��������� ���� ���

������� �05/1 ��� �� ��� �� � ��3�&���� ��� ! $���� ��

��� ������������ �� ��� "�� �������02221 ������� ����

����)��!�' .��� �� � �05/1 ���� ��� �������� ��� ��� 5/

���� �� ����$ �� ��������) *����� �� ��������� '0�&�1! ��� 2�

�� >� �� ���$ ������������ ���"�� ���"����� ���

����������� �" ��� ����� "�������! �� ��� �� � '��� �����

�� ��� ����$ ����������� �" ���������� �� ��� ������ ���)

.�� "������� �" ,0�&�1 �� ��������� �� ����� �� �

��������� ����������� 7��05/1�5�2�0��/19 0,�1 0*�����

1 ��� ��������� ��� 5/ ���� "��� ��� ������� $���

����������� �������� �� ��� ������� ��� �� �����)

.�� �������02221 ��������� '0�&�1 �� ,0�&�1! ����

�������� $��� ������ �" ����! ������ �� ��� �������021

������� ����$�7��05/15�0����1�9 0*����� 1) *����� �����

�" ������� $��� ��� �������� ������!�� $���� �������02221

������� $� ��������� �� �������021 ������� ����

�������� $��� ������ �" ����)

��������� �������� �� ��������� %��&� �� �� ���������� �� ��������.�� ������� �" ���� ����������� �" ������� �� ����� ���

�� ��� ����� �� ��� �������� �" %0�&�1 � ������ ����������

�� ���$� �� .��� �) �� ��°5 �� ( �� ��������! ���

��������� ������� %�! "����� �� $��% "��� 7��05/1�5�9� ��

Scheme 1.

Table 2. ������������ �� �������� �� ��° ��� ��� �����!�� ��� �

5����� ���������� 5���������� 0K1 ��/6& 0K1 �/��& 0K1 ./>�

7��05/1�5�9� �� � �� � 3

7��05/1�5�9�� � �' � �4 �33

%� �4 � � ��

7��05/1�5�9�� � �� : (4 '��

%� 44 :3 (� ' �

5��������� 0K1 8 M75/ �������� 0���19G75/ ��� �� 0���19N� ��) 5/ ����������� $� ���������� "��� ������ �" ��� �������� �� C5)� I����� �" ��/6 �� �/�� $��� ������� "��� C5 ������)� ./> 8������ �" ������� 0���1G7������ �" ������ 0�� ���1� ������� ���� 0�19)

5����� �� � ���� E��� -���� H *���! A��) ���� �� ���!���� ���!� ����� %>D ���J��3

�������021 ������� ��������� �" ��������������� �� ��� ��(

Page 5: Rhodium(I) carbonyl complexes of ether-phosphine ligands and their reactivity

��� �� �� �! ���$� �� ����� �� ��� ���������� 0�����

�'K� ���� ���� ������! ./> 8 �33 �� 1 ���� ��� $����%��$�

������� 7��05/1�2�9� 0����� ��K� ./> 8 � 3 �� 1 �������

"��� 7��05/1�5�9�) �!�� O���� ��� ��� ����������� ����

������! ��� ��������� %� 0 ������� �� $��%1 ���$� ��K

����������! ��������� ./> 8 '�� �� ) 2����� �" �������

��� ������ ���������� �� $��%! �" ��� ��������� %� �� %�

$��� ���� ��������! ����� ��� ��� ����� �" ����������

$� ������� 0.��� �1) .�� �� ��� ./> "�� ���������� %�

�� %� ������� $��� ��� 7��05/1�2�9��� �� ��������� ��

� ������� �" �������� ������� � ��� ������� ������ �� ���

��������������� �� ���) =��� �� /� �������� �" %0�&�1

$��� 56�2! $� ������� �������� "�� ��� �����������

������� 0*����� �1 �� $���� ��������� '0�&�1 �� �

������������) O���� 5/ �������� ��� �/ �� ��� ���$

���"������� ����������� �" ��� $�% ��&/ ����! ������

���� ����������� ���� "�� 5/ �� "��� � ���������

����������� ������� )! $���� ���� ��������� 56�5/2

�� ���� ��% ������� %) .����"���! +������ &������ ,

�������� ����� �� ������ ����� ��� �������� �������

���������) .��� ������� �������� �� ������ �� ��� �������

����� �������� "�� ����� �������� ���������)(! 3! � .��

�� ��� ������� �" %� ������� $��� %� �� �� ���������

�� ��� �� ��� �������� �" ��� "������������ ��� ����������

�� ������� 0'�1 ��������� �� ��� ��������4 ��� ��� "����

�������� ��� ����������� ������� 0'�1)

+�0��!����������.�� ������ ���% ��� ?������� �� ���� ������� A������� 05*2�1

E����! 2���! "�� ��� %��� ���������� �� ������� ��� $��%) .�� ?*.!

>�$ ?����! �� ��� �%��$��� �� "�� "������ ���) /�� �" ���

������ 0�?1 ���%� 5*2�! >�$ ?����! "�� ��� $�� �" *�����

������� �����$����)

�8?8�8.�85

) A������ ;! ���# *! �$#� � �� *������ ) �� ���!�����$ 44�� %@D ���3)

�) -����� 6! 6��� � �� -��������� =) '� �� ���!��� ���!� 44�� ,')0�1D 34)

�) E�""��� E5 �� ����"��� .=) #��� � ���!� 4'4� %AD �3(�):) �������� C< �� <��� �) #��� � ���!� 4�:� �'D :�3:)() =��� � �� A������ ;) ������ ���!� ��(� 44 � %1AD �')3) A������ ;! -� P! ��� 6�! �$#� � �� *������ )

�� ���!�����$ 44�� %�D �3()') C�� 2A�! A����� �! *������ ;! *��� IE �� ������ 6?) '�

�� ���!��� ���!� 44�� )>@D �)�) =�������� �! �� ? �� ?������ I) #��� � ���!� 4��� ��D��:�)

4) =�������� �! �� ?! ?������ I! ������� E! �������� � ������� A) '� �!� ���!� )��� 4� � %1'D ( ()

�) =�������% CE�! <��� -! ��%�� *! *��# ? �� - ��� .) '����!� )��� ���!� ��!!%�� 44�� 3��)

) /����� ! 6��%� <! I� ���� �� ������� E) #��� � ���!����� 44�� %B)D ( )

�) ;����� 6?! 6��� ;! �$��� ? �� *�$ =A) '� ���!� )���*���� +���$� 4''� �4�)

�) E����� . �� ������ E) '� #��� � ,%�� ���!� 4'3� 'AD �() :) <�� . �� >#�������� �<) #��� � ���!� ���� 4��� %,@D

��) () E� ���� �! ����� E! ������� E �� .�����% �) '� ���!� )���

*���� +���$� 44�� ��(4) 3) -� �� �-! ���Q� ��� �C �� 6������� �) '� ���!� )���

���!� ��!!%�� 4�'� �4 ) ') =%�� E! C���� �! /���� �C! .���� E �� -�� �E) '� ���!�

)��� ���!� ��!!%�� 44(� 4') �) ?��$���� E�! ����� E�! -������ >! =%�� E �� *����� EC) '�

���!� )��� ���!� ��!!%�� 44(� ('4) 4) ?� �! <��$� ? �� ?��� ?<) #����� '� ���!� � ��� � ,1D 3�3)��) �5������� E� �� -��%����� C) #��� � )-���� 433� AD �� )� ) 2����� < �� .���� C) ���!� .��� 43�� B'D ���)��) B������ A �� *��� ��� *-) #��� � ���!� ���� 4'4� '>D �:�)��) ?� �! <��$� ?! *�� ��� � �� ?��� ?<) +���$����� /���

���!� ����� �)D :�3)�:) C���� �;) ���!� ��(� 4� � A%D ��4)�() 6� ��� ��) 2� ��!������$�(� �� ���!����� ���!�$��-! ���) (!

-��%����� C 0��)1) ��� ���D >�$ I��%! 4��� �'')�3) B������ A) '� ���!� )��� 4('� ���')�') *���� ?� �� *��������� .�) '� ���!� )��� *���� +���$� 4'��

� 3�)��) ������� ?) '� �!� ���!� )��� 4'3� BAD �:3)�4) =�%����� *! *�������� =? �� 5���� �C) #��� � ���!�

44:� ''D ��'4)

Scheme 2.

5����� �� � ���� E��� -���� H *���! A��) ���� �� ���!���� ���!� ����� %>D ���J��3

��3 �) ?� �� ��