Prof. Donato Aranda, Lab Tecnologias Verdes, Greentec ... · Escola de Química/UFRJ Rio de...
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Biorefineries based on palm oil
Prof. Donato Aranda,
Lab Tecnologias Verdes, Greentec
Escola de Química/UFRJ
Rio de Janeiro-BRASIL
Rio de Janeiro, Novembro 2010
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Fuel Market(Billion gal/year)
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Total Transportation Fuel Market : $2 trillion
• Diesel market: $1.061 billion
• Gasoline Market: $789 billion
• Jet-fuel market: $155 billion
Fuel World Market
% Of Transportation Fuel Consumption
Diesel Gasoline Jet
United States 28% 61% 11%
Brazil 66% 28% 7%
China 62% 33% 5%
Índia 75% 18% 7%
North America 29% 60% 11%
Central & South America 57% 36% 7%
Europe 62% 27% 11%
Eurasia 42% 45% 13%
Middle East 50% 42% 8%
Africa 54% 37% 9%
Asia & Oceania 57% 34% 10%
47% 43% 10%
By Country
By Continent
World Total Source: EIA
% Of Transportation Fuel Comsumption
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Diesel vs Gasoline vs EthanolAutonomia - Diesel
New Vauxhall Corsa Diesel Hatchback 1.3 = 21,4 km/L
VW Polo 1.9 D = 19,1 km/L
Toyota Corolla Diesel 2.0 D-4D T3 5dr car = 25,0 km/L
Toyota Corolla Verso Diesel Estate 2.2 D-4D T = 19,0 km/L
New Insignia 2.0 diesel = 23,3 km/L
Autonomia média - Diesel = 21,6 km/L
Preço médio Brasil - Diesel = 1,985 R$/L
Autonomia - Etanol
New Civic 1.8 Flex = 9,0 km/L
Corolla 1.8 16V Aut. = 8,1 km/L
Sandero 1.0 Flex = 10,6 km/L
Corsa 1.4 Flex = 9,5 km/L
Polo 1.6 Sedan = 8,7 km/L
Autonomia média - Etanol = 9,2 km/L
Preço médio Brasil - Etanol = 1,501 R$/L
Autonomia – Gasolina C
New Civic 1.8 Flex = 13,0 km/L
Corolla 1.8 16V Aut. = 11,7 km/L
Sandero 1.0 Flex = 13,7 km/L
Corsa 1.4 Flex = 14,6 km/L
Polo 1.6 Sedan = 11,3 km/L
Autonomia média – Gasolina C = 12,9 km/L
Preço médio Brasil – Gasolina C = 2,405 R$/L
* Preços médios de São Paulo, calculados com base em dados de out/09
Custos/km c/ preços atuais
Diesel = 0,092 R$/km
Etanol = 0,164 R$/km
Gasolina = 0,187 R$/km
Paridade de preços Necessária Atual
Paridade E/D = 43% 75%
Paridade G/D = 60% 121%
Paridade E/G = 71% 62%
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Palm
Soybean,
Tallow,
Cotton
Peanut
Macaúba
Castor
Sunflower
Jatropha
Canola
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Palm oil, the cheapest one
Palm Oil: Production Cost – US$ 44/bbl
Apenas no Pará existem cerca de 10 milhões de hectares para o
plantio da palma. Isso já seria suficiente para uma completa
substituição do diesel pelo biodiesel, no Brasil
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New compact PalmsMaior produtividade, maior resistëncia, colheita mais fácil
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More than 25 ton de bunches/ha
Oil Concentration 25-30%
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EMBRAPA: Palm/Sugar Cane Integration
Uso de vinhaça na irrigação do dendê
Experiência em Planaltina-DF,
excelentes resultados
Tese também de Simone Pereira de Souza
USP-São Carlos (2010)
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Triglycerides
G
FA
FA
FA
Tipicamente os óleos e gorduras possuem 99% de triglicerídeos e ácidos graxos
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Fatty Acids – Molecular Structures
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Hydrolysis
FA
FA +FA
FA
+ 3G G3H2O
Triglyceride Water Fatty Acid Glycerol
Umidade é fundamental para que ocorra hidrólise e Consequentemente, aumento de acidez.
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Transesterification
Triglyceride Biodiesel
FA
FAFA
FA
Alcohol Glycerol
Feedstock acidity have to be very low !
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Transesterification vs. Saponification
0 10 20 30 40 50
0
20
40
60
80
100
Saponificação
TransesterificaçãoC
on
ve
rsã
o (
%)
Tempo (min)
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Biodiesel – Production CostÓleo Vegetal 87,98%
Catalisador 2,41%
Metanol 5,36%
Outros insumos
Ácido Fosfórico 0,20%
Ácido Cítrico 0,13%
Ácido Clorídrico 0,47%
Soda Cáustica 0,38%
Ácido Sulfúrico 0,01%
Utilidades
Água de processo e resfriamento 0,03%
Energia Elétrica 60 HZ 0,29%
Vapor de 15kgf/cm² 1,17%
Ar de instrumento 0,04%
Nitrogênio Líquido 0,02%
Serviços (Manutenção) 0,58%
Pessoal 0,92%
Total 100,00%
Custos por tonelada de biodiesel produzido
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M1 C1R1 M2 R2
Acido fosfórico Soda Cáustica
Óleo
Neutralizado
Soap Stock
C2M3 R3
Vapor
Vapor
H2O quente
Óleo
umido
Sabão
VS
M4
MeOH e MeONa
Óleo
Seco
Vapor
Vapor
R4 D2 R5 D3
MeOH e MeONa
Glicerina Glicerina
BiodieselBiodiesel
M5
H2O quente e ácido cítrico
D4
Glicerina
M6
H2O quente
D5
H2O
BiodieselBiodiesel
umidoSV
Biodiesel
Seco
Biodiesel Seco
M7 C3R6 M8 R7 E1
Ácido clorídrico Soda Cáustica
Soap Stock
GlicerinaM9
Glicerina
Oleína (ácido sulfúrico)
H2O e MeOH
C4
H2O
MeOH
Feedstock pre-treatment
Biodiesel Production
Biodiesel separation and purification
Glycerol separation and purification
Transesterification
Óleo
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Hydroesterification
Fatty AcidsEsterification
(AGROPALMA)
Industrial Hydrolysis
(Known Process)+
Why don t integrate both processes ???
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Triglyceride Fatty Acid
FA
FA + FA
FA
Water Glycerol
+ 3G
H2O
G3
FA A FA A
H2O
+
Fatty Acid Alcohol Biodiesel Water
(No acidity restriction in feedstock)
Complete transformation of fatty material
Hydroesterification
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Hydroesterification
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PILOT PLANT, PONTA GROSSA- PR,
Hydroesterification: animal fat and used fried oil
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PILOT PLANT , PONTA GROSSA-PR,
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INDUSTRIAL HYDROESTERIFICATION PLANT – UNA-BRAZIL
Biobrax
60,000 ton/year
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BIOBRAX
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BIODIESEL PLANTS – PAYBACKS
Considerações:
Óleo de Palma
Rendimento de 98% (p/p)
Taxa de Desconto: 18%
Criação do “Delta Biodiesel”, em centavos de reais
Preço do Litro de Biodiesel – Preço do kg de óleo
Ex: Óleo a R$ 2,00 kg e Biodiesel a R$ 2,40/L
Delta Biodiesel = R$ 0,40
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Payback (anos) com Delta Biodiesel de R$ 0,30
Trans
Hidro
0
5
10
15
20
25
30
35
1 2 3 4
1 = 25 kt/ano, 2 = 50 kt/ano, 3 = 100 kt/ano, 4 = 200 kt/ano
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Payback (anos) com Delta Biodiesel de R$ 0,40
1 = 25 kt/ano, 2 = 50 kt/ano, 3 = 100 kt/ano, 4 = 200 kt/ano
Trans
Hidro
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
1 2 3 4
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1 = 25 kt/ano, 2 = 50 kt/ano, 3 = 100 kt/ano, 4 = 200 kt/ano
Trans
Hidro
0
1
2
3
4
5
6
7
1 2 3 4
Payback (anos) com Delta Biodiesel de R$ 0,50
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OPPORTUNITY: OLEOCHEMISTRY
H2 + FATTY ACIDS -> ÁCIDO ESTEÁRICO
(PROCESSO CONHECIDO, BAIXA PRESSÃO)
H2 + FATTY ACIDS -> HIDROCARBONETOS
(NESTE OIL, TURKU UNIV, MÉDIA PRESSÃO)
H2 + FATTY ACIDS -> ÁLCOOIS GRAXOS
(PROCESSO CONHECIDO, ALTA PRESSÃO)
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Ácido Graxo Glicerina
Aquosa
Ácidos Graxos
Destilados
Glicerina
Pharma
HidrogênioNíquel
Ácido
EsteáricoAçúcares
Níquel / H2
Oleatos,
Estearatos e
Palmitatos de
Sorbitan
Níquel / H2
Alcoóis
Graxos
Pt-Cr / H2
Hidrocarboneto
Grau Alimentício
Pd / H2
Hidrólise de Óleos e
Gorduras
Shampoo
Condicionador
Cosméticos
Embalagens
Alimentícias
Lubrificantes
Tintas
Pneus
OLEOCHEMISTRY - BIOREFINERY
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Glicerina
Aquosa
Metil Éster C16
Hidrogenado
Níquel / H2
MES (Metil Éster
Sulfonado)
Hidrólise de
Óleos e Gorduras
Metil Éster
C18
Metil Éster
C16
SO3
MeOH / EtOH
Glicerina
Pharma
Poliól
Graxo
Poliuretanas
Di-isocianatos
HidrataçãoÁcido
Graxo
Metil ou Etil Éster
(Biodiesel)
OLEOCHEMISTRY - BIOREFINERY
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ETHANOL FROM PALM BIOMASS (OR RENEWABLE
DIESEL)
70 A 80% DOS CACHOS DA PALMA FORMADO DE
MATERIAL LIGNINO-CELULÓSICO.
ROTAS DE HIDRÓLISE/FERMENTAÇÃO (KL, LS9, ETC)
ROTAS TERMOQUÍMICAS (GASEIFICAÇÃO/FISCHER-
TROPSCH OU BIO-ÓLEO) (VALE ENERGIA LIMPA, SGC
ENERGIA)
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ETHANOL FROM PALM BIOMASS
Palm Fruits
Acid
Pretreatment
Crushing
Alkaline
Pretreatment
1 ton crude
palm oil
2.4 ton of bagasse
hydrolyzate Pentose
fermentation
refining
Process
SSF
Refined
palm oil
Esterification
Biodiesel
Surplus Ethanol: 142.8 kg
59.6 Kg
Ethanol
122.9 Kg
Ethanol
38.8 Kg
Ethanol
70 Kg fatty
acid
Tese de Mestrado de Leonard Carvalho, UFRJ (2009)
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CONCLUSIONS
•Variedades Compactas de Palma já são uma realidade comercial.
A Hidroesterificação aplica-se a qualquer óleo vegetal. A acidez deixa de ser um problema.
Uma planta que gera biodiesel especificado e glicerina 99,5% exige investimento 15% menor que uma planta de transesterificação com glicerina loira.
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CONCLUSIONSO custo de operação da hidroesterificação é cerca
de 20% menor que a planta de trans. Isso reduz
significativamente o pay-back.
Ao adotar a hidroesterificação, o produtor de
biodiesel diversifica seu portfolio de produtos
para a oleoquímica.
A biomassa da palma permitirá, quando
disponível, rotas de etanol de 2ª geração e
rotas termoquímicas para diesel renovável
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Obrigado !
www.greentec-ufrj.com
www.biodieselbr.com/blog/donato/
“ God causes all things to work together for good to those who love Him” ( Rm 8,28)