New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y....

6
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012, 211-216 STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION DURING HOT-DIPPING IN Zn 5%Al MELT AT 450 O C S. Gyurov , Y. Kostova, S. Parshorov Institute of Metal Science, Equipment and Technologies “Acad. A. Balevsci” with Haydroaerodinamics centre, Bulgarian Academy of Sciences, 1574 Sofia, 67 “Shipchenski prohod” str., BULGARIA E-mail: [email protected] ABSTRACT The aim of this study is to verify experimentally the influence of the bath composition on the local depletion of aluminum in a Galfan bath, close to the steel interface, and whether thermodynamic conditions can be created for nucleation and growth of iron-zinc intermetallic phases. An experimental setup in which the decreasing of aluminum content in the bath occurs during coating process is developed and used. It is found out that the local aluminum depletion in a Galfan bath at the steel/bath interface does not create conditions for nucleation and growth of iron-zinc intermetallic phases during hot dipping for time up to 300 s. It is also found that an iron-zinc diffusion layer with a composition close to d-phase field is formed on the steel/bath interface of a specimen dipped for 600 s. The nucleation of d-phase at the molten Zn/Fe interface as the first Fe-Zn intermetallic compound supports the validity of the Lepretre et al. mechanism. Keywords: Galfan melt, aluminum depletion, nucleation, growth, iron-zinc phase Received 25 February 2012 Accepted 28 April 2012 INTRODUCTION Galfan is a trademark for hot-dip galvanized steel sheet or wire covered with zinc 5 % aluminum alloy coating, the composition of which is near the eutectic point in the Zn-Al equilibrium phase diagram [1, 2]. Two compositions based on additions to the eutectic compo- sition have been reported: small composition metal ad- ditions containing lanthanum and cerium up to about 0.5 % [3, 4], and additions of 0.5 % magnesium [5]. Harvey and Richards [5] and Goodwin et al. [6] reported that these additions are made to improve the wettability and fluidity of the molten bath without affecting the corro- sion resistance of the coating. Marder [7] reviewed in details the physical metallurgical basis of zinc-coated steel and reported that the microstructure of a Galfan coating is characterized by a two-phase structure a zinc-rich (ç) phase surrounded by an eutectic phase consisting of (â) aluminum and (ç) zinc lamellas. The Galfan microstruc- ture is sensitive to the cooling rate, and dipping time with rapid cooling refining the eutectic structure and tend- ing to eliminate zinc-rich (ç) dendrites [8-10]. Hinterberger et al. [11] and Manna et al. [12] reported that at standard galvanizing temperatures, of 450 o C, and short dipping times neither separate Fe-Al intermetallics grains, nor an intermetallics layer are observed on the coating/steel interface. Nunninghoff et al. [13] reported that a Galfan alloy is adapted for the batch galvanizing of bolts. The dipping time is longer in this case and the coating microstructure is a mixture of intermetallics compounds Al x Fe y with double and triple eutectic parts (binary and ternary) and primary zinc crystals. Ichiyama et al. [14] suggested that the intermetallic layer was Fe 2 Al 5 or a composite layer of Fe 2 Al 5 /FeZn 7 /FeZn 13 whereas Makimattila [15] suggested that two separate Fe-Al-Zn phases - Fe 2 Al 5 and FeAl 3 (Fe 2 Al 5 Zn x and FeAl 3 Zn x ) exist. Chen et al. [16] and Gyurov [17] reported that the intermetallics at the sub- strate/melt interface consisting mainly of a Fe 2 Al 5 Zn x phase, with the outer part next to the eutectic alloy coating being FeAl 3 Zn x . These phases, according to Caceres et al. [18], are separated from the steel substrate and form a layer of single grains with a melt enclosed among them. The concentration of Al in Fe 2 Al 5 (Zn) and

Transcript of New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y....

Page 1: New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov 211 Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy,

S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov

211

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012, 211-216

STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION DURINGHOT-DIPPING IN Zn 5%Al MELT AT 450OC

S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov

Institute of Metal Science, Equipment and Technologies

“Acad. A. Balevsci” with Haydroaerodinamics centre,

Bulgarian Academy of Sciences,

1574 Sofia, 67 “Shipchenski prohod” str., BULGARIA

E-mail: [email protected]

ABSTRACT

���������������� ����������������������������������������������������������������������� ���������

��������� ��� ������������� ������ �� ��� ����� ��������� �� �������� ����� ������� ��� ������ ������� ����� � ��

������������ ����������������������������������������������������������������������� ��������������������

����������������������� ������������������������ ������� ��� ���� ���������� ������������������������� �������

������������������������ ������������ ���������������� ��������������������� ������������������������������

������� ��������� �������������������!""����������������� ����������������� �������������������������������������

���������� �������� ����������� ������������������������� ���� ����#""�������������������� �����������������

$� %��������������������%��$��������������������� ���������������� ��������&�����������������������

'����� �(��������������������� ������������������������������������������

Received 25 February 2012

Accepted 28 April 2012

INTRODUCTION

��������������� ����������������������������

����������� ����������� ������������ ��� ������

�������� ����� ���������������������������������

����������������������� �� ������������ �!"��#$%�&��

�� ��������� ������������������������������� ���

����������� ���������'�� ������ �������� �������

������������������������ ��������� ������� ��

(%����!)��*$������������������(%���� ������� �!�$%�+����

����,�������!�$�����������������%�!-$���������

����������������� ������� ����������� ��������

�������������� ����� �������������������������

����� ������������ ��� ������%�.���� !/$� �������� ��

������������������� ����������� �����������������������

���������������� ���������������������������

�������������� ������������������������������012

��������������� �������������������������������032

��� ��� �����012�������� �����%�&���������� �������

��� ��� ��������� �� ��� �������� ���� ������������ � �

�������������������������������������������������

��������� ��������������012���������!4�"($%

�+��� ��������%� !""$�����.���������%� !"#$

������������������������������� ����������

*�(�5������������������� ����������������6����

��� �������� ������� ��� ��� ��� �������� ����� ��

� ������������������7������������%�8������������

��%�!")$����������������������������������������

������������������� ���%�&������������ ����������

�������������������������� �������������� �9��

��� ��� �������� �� ���������96�

��������� ��� ���

����������������0 �������������2������� ��

����� ������%� :����� �� �� ��%� !"*$� ��������� ��� ��

��� ����������������6�#��

�������� �������������

6�#��

�76���

/76���

")��������.��� �����!"�$���������

�������������6�����������������6�#��

������6���

)

06�#��

���

9� ����6���

)��

92� �9��%�5���� �� ��%� !"-$� ���

������!"/$���������������� ��������������� �

���7 ��������������������� �����������6�#��

���

9

����������� ��� ���� ��� ��9� �� ��� ������� �����

������� �����6���)��

9%� &����� �������� ��������� �

5����������%�!"4$��������������� ����������� ���

������ ������������������������������ �����������

� ������ %�&�����������������������6�#��

�0��2����

Page 2: New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov 211 Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy,

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

212

6���)0��2����������� ����������������������� ��%

;���� !"<$���������� ������������������������

���6����� ��� ��������������� ��� �����=����� �

��������������������%�:�������������� ��������������

�������������������������������6���������������� �

��������������������� �� 6�������� ����� �����

����� ���*�(�5��!#(��#"$����������0δ2������������ ������ ����� ��� ������ �� ����� ��� ������ 0>2� ���

�� ����������������6�#��

������������%�����������

?������������@�������!##$�����A�������%�!#"$����

��������������������������4���������������������

���������� �������������������������������������� ����������� �� ��������������� ��%

:�� ���������� ������� ���������� ��� ��

�� ����������� �������������������������������

������������������������ ��� ������������������

�������� ���6�������� �������������������%�8�

������������� ������������� ����� ��������������

���������7��������������������������������� ���

����������������������������� �������������������

������������������������������������ ��� �����������

������������� ��������������������� �������%

&��� ������ ����� ��� �������� �� �������

�9��� �������������������������� ����� �������

��������������������������������� ��������������

����7������� �������� ���� ������ �� �� ����� ��

�������������� ��������������������������������

������������ �������������%

EXPERIMENTAL�������������������������������� ����� �

����������� ���������������� ���������� ������

������������������������������������������� ����

��%�&������������ ������������������������� ���������

������������� ���������������������������������

������� �������� ������ ���������������������

���������������%�:���������� ����������������������

��������������� ������ ������������������������9�

��� �������������������������� ��������������� ��

������������������ ����� ��%�;������ ��������

�� ��������#(9#(9(%�� B� �������"%�-��������� ���

������0��� �����2'�5�(%(�B�;��(%(""B�.��(%)4B�;C(%((�B

5��(%"(������� =������������� ������� �������

���������'� �2�������������������������������� ����

/(�5����"�� ������� �������������#(��7�� �9�����

;�������� ;DA� ���� "� �7�� ��� E ������ ;EA� 0F��

���������������� +2B���2���� ������������������

�B� ���2�����������"����##� ��������������������

��������������������)�����9� ��������#���5/��0F��

��������������� +2��� )(�5� ��� *(� ��B� ���� ��2

��� ������������������%�&������9�����������������

/(�5������������������'�/�� ��������5�#��"�� �����

8+*5��� "� ������A 5�

#�� "� ������8�5�

#�� -� �����

8�5������#� ������@5�%�����)� ������9���������� ����

�������������"/(�G�#((�5%�&����� ���������������

����������������������������*(���������� ������

���������*�(�5����)(��"�(��)((�����-((��������������%

&������������������������������������������

�����������������������������%�&����� ������������

�����������"�H ����������������"�����������������

������������%

&��� ������������������������ �������

��� ��������� �� ����� ��� IEDF� ��������� ������

�������������J;������ �K�/))�L��������������

+M�N�#(��M�����:��N�(%/9"(�<�O%�&����� ����������

������ ��������������������������&� ���"%

RESULTS AND DISCUSSION

&���������� ���������������� ����������

���������)(��� ������������6��%�"%�&���������� ���

����������������� ���� �������������� ������ ���

�������� ������� ��� ������� ������ ������ ��� ���

������� ������ �� %�&��������� ��� ������������

������ ��� ������� ������� ��� ����������� ���� �� ����

012������%�&��� ����� ������ ����������������

����������� ���������������������� ������������ �����

����012���������������� �������������������������

032���� ��� �����012�������� �����%�8�������������

������������������������������������0�� ���2���

� �����������������������%�&����� ��������������

� ������� ������ ��=����� �� ��� ����� ������� ��

��--%*

6�#���

4%/� 0&� ��� "2%� &���� �� �������� ��� ��� ��

6�#��

��������������������6�����������������������

�� ���*�(�P5�!#($�����!#"$�� �����6�#��

����������

���������������%�&������������������������

���������� ������� �������������6�#��

����������������

��������������������������������'�#"%(� ������!"�$B

"4%/"� ������!#"$���"*� ������!##$%�D������������

��������������� ������� ��������� ��A�������%

!#"$%�&����� ����������� ��� ����������������� �

����������������������/#%<6�

#(%4��

4%"%�&������ �������

�������������������6���)������������� ��������� ��

�������������������������������%

Page 3: New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov 211 Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy,

S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov

213

&���������������������� ���������������� ��

�������������� �����"�(�������� � ���������� ����

������������������������������������� ��������B��

����������������� ������������������� ���������

������������������� ���������6��%�#%

:���� ����������������������������������

��� ����������� ���� ��� ������� ���������������

����������������������������������������012������%�&��

��������� ������������6�#��

�0��2�����������������

�������������������������������������� ���#� %

&����� ����������������� �����������������������

������� ���������--6�

#)%-��

<%/�06�

#��

�0��2������������2�

����������� ���������������������������������������

������������������ �����������������������������

��/"%"6�

##��

�%#�06���

)0��2������������2%�&������������

������������ ����������9��������������������������

������� ��� ���� �����������'��)�*������������

����������������$�����������������Q�����������+���

!#)$��������������� ��76�#��

����������������������

������������������������������ � �������� ��

���6�#��

�������B���� ����������������!#*$��������

����� ������������������ ��� ���� �����������

������������������������������������������� �

������ ��� ������������� ��� ���������� �����

����� ���������������������� �����������6�#��

�B

��)�+�����������������������������������������������

������ ������� R� ������� ���� +��� ���� !#�$� ���

?������������@�������!#-$�����������������������

��������������������������������6�#��

������������� �

������� �� ����� ��� ��� �� ��� 6����� ������B

8���� �������%�!#/$���������������������������

���6�#��

��������� ��������� ������������������

���������������������������������� ������������

������������������������������������������ ����

��� ��� �� ���6�����������B� ���)�������� ,-./����

��������������� �������� ����� �������������

������������������������������������������6�#��

���������������������������� ��+��� ����!#<$B���)�0���

Fig.1. Micrograph of the cross section of the sample dippedfor 30 s.

Fig. 2. Micrograph of the cross section of the sample dippedfor 150 s.

&� ���"%�5� �������������� �������������%

t, s Al mass. % at. %

Fe mass. % at. %

Zn mass. % at. %

Adjacent to the steel 30 47.7 66.4 37.3 25 14.9 8.7 150 47.4 66 35.2 23.6 16.6 9.7 300 44.6 62.1 37.5 25.1 17.7 10.4 600 41.8 58.2 36.9 24.7 21.3 12.5

Next to the coating surface 30 54.9 72.9 33.3 20.8 15.2 8.1 150 53.5 71.1 35.3 22 9.8 5.2 300 52.8 70.1 37.7 23.5 12.7 6.8 600 52.6 69.9 35.8 22.4 9.8 5.2

Layer 600 1.1 2.4 9.8 11.1 89.0 86.4

Page 4: New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov 211 Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy,

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

214

������ ,1#/��� ��������,12/��9��������� ������� ���

��� �������� ������������ ��������������������

������ ������ ������������� �������������������

�������� ������%�&����������� ������ �������� ��

����� ��� ��������� �9��� ����� ���������� ���� ����

������9���������� ����������������� ������������

������� �������������������� �����%��6��%�"������

������ �������� ������������������������ ��

��������������������������� ������������ �������� �

���� ������ �������� ������������������������������

����%�&���������� ��� ���� �������� ����� � ��

���������� �������������������������� �������

����������6�������� ��������������������������

�������� ��������%��� ����!#4$������������

���������������������6�#��

���������������������� ��

�����������������������������������������������

�����������6����������������� ��%�&��������������

�������� ����� ���������������(%#�����%�����������

6������"�����#���� ��� ������� ������������������

J������K���� ������������ ��������� �������������

�����������������������������������������������7

������������ ���������������(%#��%�&���������

6����� �� �������� ��� �������� 6�#��

�0��2� ���

6���)0��2���������������������������%

&��� ����������������� �����������������

)((�����������������6��%�)%�&���������� ��������

������������������012��������������������� ������

������������� ������������������������������������

��-#%"6�

#�%"��

"(%*�������� ��� �� ����������� ������ ��

����� ����������������������/(%"6�

#)%���

-4%�6����

��� ���������������������� �����%

&��� ����������������� �����������������

-((�����������������6��%�*%

��� ��� �������� ����� ���� �� �������

��4-%*6�

""%"��

#%*��� ���"����#(�H ���������� ��������

��� ����� ������%���������� ��A��� �� ��%� !#($� ���

�� �����������������δ −���������������6����������������������� ���*�(�5%�+���������������������������

6������������������6��%������������� �������������

����������������������������������� ������������%

.����� � ������ ����� ����������������

��� ��� ��� � �������������������������� ���

��� ������������������������������%�&������������

������������������� ��������������6��������� ���

���������6��%��%�&������������������������������ ��

�� ����7����������������������������������� ���%

D������������������������������������ ������������

���������������������������������%�F���������%�!)($

��������� ������� ������ �����������6���������

��������������������������������������������������

����� ����� ��������� �� �������� ����6��%�-%

S��������������� ��������6�G������ ��

�������� ����������������6�G������������ �����

����� �����������%�&�����������������������������

������������� ����� ���������������� !#)$����

����� �������������.�������!)"$B������������������

������������������ ������������� ��?�����������

@�������!##$���������� ��@����!)#$%�:��������������

���� ���������6�������� ��������� �����������9�

�������� ���� �������� �������76������������

������ �������76����76���� ��������������������

������������������� ���������6�������� ��������� �

�����������9�������� ���� ��������6����76������

����������� �������76����76���� �������������%�D�

����������������� ���� ��������������� ���%���

���� ����������6���%�*����������������������������� ���

Fig.3. Micrograph of the cross section of the sample dippedfor 300 s.

Fig.4. Micrograph of the cross section of the sample dippedfor 600 s.

Page 5: New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov 211 Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy,

S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov

215

�������������� �������0 ��276����������� ����

���������6�������� �������%�:�������������� ��

������������������� ��� ����������������������

�������� ��� ���� ����������� ��� ��� ��� ������ ��

6�#��

�0��2�G����0 ��2������� �� ����������0 ��2

������ �� �������������� ��F���������%�!)($%

CONCLUSIONS

&����9��� ��������������������������������

�� ����� �� ����� ���� ��� ������ ��������� ���������

��������� ��� ���������������������� ��������

������������ ��������� �����%�:����������������

�������� � �����)(���� ����� ����������������� �

�������������� ������������������������������� ��

���������������������������������� ��L���� ����

�� �������������'�6�#��

�������������9������������� �

���B�����6���)������������9����������������%�&��

������������ ��������� ������������������������

����������������������������������������012������%�&��

�����9�������������������������������������������

����������������������������012���������������� �

������������������������ 032���� ��� �����012�����

�� �����%������������������ ��������)((�������� �

����������������6�#��

�0��2������������������������

������������%�&��� ������������������ ��� �������

������������������������������������012������%�&�������

�������9��� ���������������������� ��� ���������

������������ ������������7 ����������������������

�����������������������������������������������

��� ����������������������������������� �������

)((��%�:��������������������������������������������

���� ������������������������������ �������������7

��������������������� �������������-((��%�&���������

�������� ����������� �������76�������������������

6�������� ��������� ��������������������������

���F���������%� ������� %

REFERENCES

"%�I%�F%�.����������� ���������������������� %�:�'

.���������&%Q%����%��"<4-%�Q���������������������� %

.�����A����D+�**(/)���;.����"<4)��"4�%

#%�,%�Q��������%�;�������������� ��� �������'�.���

��� ������������T��������S���I������:����������

����""��#((4��/*�//%

)%�U%�5%�+�������;%�6%�,����%��U%�5�����������I%

A�������������� ����8��������������5�����;���

������ �����Q����?��%�S���������A�'� ;�E�

"<4)��;�E�A����8�%

*%�;%�6%�,������U%�5%�+��������,������� ���� ���

����������������������������������%�I%�F����5� �

���.������"<4)��#�)%

�%��%�I%�+���������A%�8%�,������������� ������������

���������������������������������������%�.����

��� ����*��"<4*��#)��#*/%

-%�6%�����������%�;��������,%�F������5���������

������������������������5����5�����������%�5:.

Q����������"<4/��""��"##%

/%��%�,%�.�����&��� ��������������������������%

A���������.�������;��%����#(((��#)4%

4%�;�%�@��������&%�U�����8%�;�����.������������

����������������������������I���������E���������

������������;������������:�����"��#((<��-*�-/%

<%�I%�I%�S���@%�F���R%��%�6����&����� ��������������

������������������������������������������ �

������ �� �����������������.�������,�������

�������� #("#�� )<"/�)<#"%

"(%�I%�E�������I%��%�;������U%��%�S�������.�������

����������������������� ���� ������������������

Fig. 6. Lepretre et al. mechanism of the Fe-Zn intermetallicphases formation [26].

Fig. 5. Cross section of a sample dipped for 600 s. On theleft, SEM image with EPMA scan for Zn, Fe and Al. On theright, EDX/SEM image with an Al, Fe and Zn map.

Page 6: New STUDY ON THE POSSIBILITY OF Fe-Zn PHASE FORMATION … · 2019. 1. 29. · S. Gyurov, Y. Kostova, S. Parshorov 211 Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy,

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

216

����������������������������� ���������������

�������� ��� ���������5������� ;������������ ""�

#((��� #/*(�#/�<%

""%�6%�+��� �����S%�.�����������I%�6�����:�����

��������&�������A������A�� ����������.����

����������������5������%�:�'���������6%E%��0E�%2�

�����Q�����;����5������;��� �'�A�����������

A��� ����%�&���.��������.�����V�.�������;��

�����0S���������A�2��"<<4��#4"�#<#%

"#%�.%�.�������%�8������8%�,�����8%�Q�������������

5�������������������������� ���������������+��

��������������*%<���(%"� ���� ���� ����;������V

5�������&����������� ��4��#((4��"�"(�"�"-%

")%�,%�8������������@%�;������������%�M�������A����

����5�����%����������������S�������+����&������

Q����::%�U������0�� ���2������#��"<<#��#*�))%

"*%@%�:����� ���I%�@� ��������;%�;��� ���������������

��� ��� ������������������������������������%

A�������������"*��:����������+��U�����������

������5����������.�����'������U������ ������

����������"<4���<7"%

"�%�;%�I%�.��� ������D������������������� ���������

����������������������������������������������

;���%�I%�.����%�����"<4-��##*%

"-%��%�5�����I%������%�����,%�;�����:�� ������

A������6� ���������+��U����������F���5� ��

;�������������A�����.�����*�(W5��.����%�&���%�

���� "<<#�� #)<)�#*((%

"/%�;%��������&���,�������Q������;�����:�������F���

�����������Q������%�.������%�����*��"<</��)*-�)�#%

"4%�A%��%�5�������5%��%�+��� ��I%��%�;������,%�U%

I������.������� ������� ��������������������

� ������������������������������������������

)���������G-��� �����.�������;�����������&����

�������� ��4��"<4-��4/"�4//%

"<%�+%�5%�;�����I%S%�+����5%8%�;�������;%5%�5������&��

����� �������� ������������������G�������������

�������������� ���%�;����������5�������&����

�����������"��#((#��/(�/�%

#(%��%S%�5�����,%.%�;�����I%&%��������6����������

��������������� ���*�(�5%�.��%�;��%�&������%���

"<<(�� ""/)%

#"%�A%�A����I%�5%�&�������I%�R%�U��������;� ������

���� ��������� ���������6������������ ���*�(�5%���.������������"<<#��""%

##%�?������������@�������������������������������

������������������������� ���� ���*�(������

5%���.�������7.�������,�������������������

&���������������-��"</)��*"<�*#/%X

#)%��%�,%�Q��������S%�5%�+�������������������� ��

������� ��� ������������������� ��������������

���������������������������������� ��� %�&���%

�;.��� ��"<-<��/#<%

#*%��%�,%�A%���� ����I%�:%�����������,������� ������� �

���������������� ������������������������������(

��"(�A�������� ������*�(�/((�5��.�%�&���%�

���"</"��#<()%

#�%�+%�R� ��������R%�+��� �����,������� �������

����������������������%�&���%�:;:I�����"</<��-*<%

#-%�.%�?���������I%�;%�@��������.������� ������������

���� �������������� ���������������� ��� ���������

��06�2���������������������%�.�������������"<4/�

-*<%

#/%��%�8���� ����I%�:��������@%�8��������E���������������

���������������� ������� �������������������

�� ��������6������� ����������������������

�������������&����:;:I�� ���"<4-��4(/%

#4%�.%��� �����U�������������������� ��������

��������������������.��%�;��%�6�� %�����"<<*�

�#/��*4%

#<%�R%�+��� �����;�������������������������������������

�������������������������FM�&E5+Y4<��&������&��

:�������;����:���������I������"<4<��)%

)(%�R%� F������ I%.%�.��������.%��� ����� I%

A���� ���,������� ������������� ��� ���6�������

���� '�������� ������� ���������������������

������%�:�'���������6%E%����%������� ��������������

�������� �'������������������ ������S��������

A�'�&.;��"<<4��<�%

)"%�R%����������%�.��������&����� ��������6�G��������

��6�G���������������������������������������.���

�����;�����������E������������ ���"<<4��)(��)"(%

)#%�&%�@����@%�8��� ���@%�@����������+%�;�����6��

�������������������������������� ���������6�

�� ���������� �����(%#� �����������������

�������������������.��%������#(((��##�/�##-#%