Multi-residue analysis of N-methylcarbamate pesticides and their hydrolytic metabolites in...

11
Multi-residue analysis of N-methylcarbamate pesticides and their hydrolytic metabolites in environmental waters by use of solid-phase extraction and micellar electrokinetic chromatography A method for the simultaneous separation and determination of N-methylcarbamate pesticides and their hydrolytic metabolites by micellar electrokinetic chromatography (MEKC) was developed. A mixture of five pesticides (carbaryl, propuxur, carbofuran, aminocarb, and methiocarb) and their corresponding phenols was studied to optimize the separation of its components in terms of various electrophoretic parameters such as buffer type, pH and concentration, sodium dodecyl sulfate concentration, injection conditions, and applied voltage. Excellent separation of all ten analytes was achieved within about 20 min. The optimized method was used for determinations in environ- mental water samples. Sample volumes of 250 mL were first preconcentrated in the pesticides and metabolites by passage through a LiChrolut EN sorbent column and then further enriched by on-column stacking. Dynamic ranges of 40 ng/L ± 6 mg/L, lim- its of detection at the nanogram-per-liter level, and relative standard deviations from 2.6 to 7.4% were obtained. The proposed method surpasses high-performance liquid chromatography (HPLC) in separation efficiency. In fact, it provides more expeditious separations and allows more flexible adjustment of the selectivity. Also, it enables the quantification for the analytes studied in this work with decreased limits of detection. Keywords: Micellar electrokinetic chromatography / N-methylcarbamates / Solid-phase extraction / Water / Environmental analysis EL 3653 Manuel Molina Dolores PØrez-Bendito Manuel Silva Department of Analytical Chemistry, Faculty of Sciences, University of Córdoba, Córdoba, Spain 1 Introduction N-methylcarbamates (NMCs) comprise an important class of pesticides widely used as insecticides, acari- cides, nematocides, and molluscicides for the protection of a large variety of crops. One of the major advantages of these pesticides is their short persistence in plants, as a result of which most of them are degraded into their metabolites shortly after application. However, these metabolites (mainly phenolic compounds) are quite often as toxic or even more so than the parent compound. The separation and determination of the NMC pesticides alongside their degradation products is of great environ- mental interest because of this proven or suspected toxic- ity. The allowed levels of residues of these compounds in crops and water samples are regulated by international organizations; for example, the European Drinking Water Directive imposed a limit of 0.1 ng/mL for a single pesti- cide and 0.5 ng/mL for the sum of all pesticides in envi- ronmental waters. A number of analytical methods for the determination of NMC pesticides and metabolites in various matrices have been developed [1, 2]. However, satisfactory procedures for the determination of these types of compounds are scanty. Thus, many of these compounds and their degra- dation products are polar, nonvolatile and thermally labile, which prevents their direct analysis by GC [3, 4], and has made HPLC the preferred choice for this purpose. Among the various detection systems used (viz. ultraviolet spec- troscopy including diode-array [5, 6], fluorescence [7±9], and electrochemical [10] as well as MS [11, 12] detec- tion), MS is currently the most interesting option due to its identification and quantification potential and the fact that the problems initially posed by the HPLC-MS interface have been virtually overcome [13, 14]. Other chromato- graphic techniques such as supercritical fluid and thin- layer chromatography have also been used for this pur- pose, albeit to a lesser extent [15, 16]. Despite the wide- spread use of HPLC in this field, where it has become a well-accepted method for the separation and determina- tion of NMC pesticides, some pairs of NMCs (e.g., carbo- furan-propoxur) cannot be resolved by this technique, not even with multistep gradient elution [17]; therefore, a che- Correspondence: Dr. Manuel Silva, Department of Analytical Chemistry, Faculty of Sciences, University of Córdoba, E-14004 Córdoba, Spain E-mail: [email protected] Fax: +34-957-218606 Abbreviations: IV, injection valve; NMC, N-methylcarbamates; SV, switching salve Electrophoresis 1999, 20, 3439±3449 3439 WILEY-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, 1999 0173-0835/99/1717-3439 $17.50+.50/0 CE and CEC

Transcript of Multi-residue analysis of N-methylcarbamate pesticides and their hydrolytic metabolites in...

����������� ���� � �� ������ ����������������� �� ����� � ��� ��� ���������� ��������������� ����� � �� �� ������������������ �� �������� ���������������������������

� ������ �� ��� ��� ������ �������� ��� ������������ �� ������� ���������������� ��� ���� ���� ���� ������ ��� �� ���� � � ����������� ������������������ �� ���� ����� � �� ��� �� ���� �������� ������ ! ���� �! ��������!��������! ��� ���������� ��� ���� ���������� ����� �� ������ �� ������"���� �������� �� �� ��������� �� ��� �� ����� � ����������� ������� ���� ����� ����! �# ��� ������������! ����� ������ � ���� ������������! ��$���������������! ��� ��� ��� �� ����� � �� ��� �������� �� � ��� ��� ��� �� �������������� ����� %& ���� '�� ������"�� ������ �� ��� �� ������������ �� ������������ ���� ��� �� (��� � �� ��� �� %)& �* ��� ��� ������������� �� ����������� ��� ������ ��� �� ����� ������ � *���� �� �+ ����� �� ��� ������� ����� ������� �� ����� ��� �������� ,������ ���� �� -& ��.* / 0 ��.*! ����� �� ��������� �� ��� ����������� ��� ��� ! ��� � ����� ������ ��������� ���%�0 �� 1�-2 ��� ��������� '�� ������ ������ ���� �������������� �3��������������� �#4*�� �� �������� ����������� 5� ����! �� ������ ��� � ���������������� ��� � �� ��� � � �� � ��$������ �� ��� � ��������� � �! �� ���� � ���3������������� �� ��� ��� ��� ������ �� ��� ��� ���� ������� ���� �� ����������

�� �������� � � ����������� ������������ . ������� �������� . (� ������� � �������

. 6��� . ����������� ��� �� �* 70)7

������ ������������ ������ ����������� !����

,�������� �� ��� ����� �������! 8��� �� ��(������! 9������� ���:����! �:����! (����

" #����������

������� �������� �+��� ������ �� ��������� � �� �������� ���� � ��� � ����������! ���������! ����������! ��� �� ������� �� ��� ����������� � ��� ������ �� ���� ;�� �� ��� ��$� ����������� ���� �������� � ���� ��� �������� �� � ���! �� �� � �� ����� ��� �� ���� �� ������� ���� ���������� ��� ��� � ���� ��� �������� #�����! ���������� ��� ����� � ����� �� ��������� �� 3���� ������ �� �� � ���� ��� � ���� ��� ����� ��������� '���������� ��� ������������ �� ��� +�� ��������� ������ ���� ���������� ������ � �� ���� ������������ ������ ������ �� ��� ����� � ������� �� ������� '�� � ���� ��� �� ����� �� ���� �������� ����� ��� ���� ��� � �� ��� ���� �� ����������� �����"�����< �� � ��� �! ��� ������� ,������ 6���,������� ������ � ���� �� &�= ��.�* �� � ��� � �����

���� ��� &�) ��.�* �� ��� �� �� � �������� �� ������������ �����

� ����� �� ��� ����� ������ �� ��� ������������ ��+�� �������� ��� ������ ��� �� ����� ������ �������� ���� ���� >=! %?� #�����! ��������� ��������� ��� ������������ �� ���� ���� �� �������� �������� '��! ���� �� ���� �������� ��� ���� ����������� ������ �� �� �! ����� ��� � ��� ����� � ��� �!����� ������ ���� ����� ��� �� �� @� >7! -?! ��� ������ #4*� ��� ������ ������ �� ��� ������ �������� ����� ��������� ���� ��� ����� � ����� �� ���������� ��� ����� ��������� >)! 0?! � �������� >1/A?!��� � ����������� >=&? � �� � �( >==! =%? �����������! �( � ����� � ��� ��� ��������� ������ ��� �� ���������������� ��� 3������������� �������� ��� ��� ���� ������� ��� �� ������ � ���� �� ��� #4*���( ������������ ���� ����� � ������� >=7! =-?� ;��� �������������� ������3�� ��� � ��������� � ��� ��� ����� ��� ������������ ���� � � ���� ��� �� ��� ������! � ���� �� � �� � ���� >=)! =0?� ,����� ��� ��������� �� �� #4*� �� ��� ��� �! ���� �� �� ������ ��� ��������� ������ �� ��� �������� ��� ������������� �� +�� ��������! ��� ��� �� +�� �����! �������������� �� ������ �� �� ��� �� ��� ������3��! ������� ���� �� ����� ������� � ����� >=1?< �������! � ����

$������������ ,� ����� (� ��! ,�������� �� ��� ����� �������! 8��� �� �� (������! 9������� �� �:����! ��=-&&-�:����! (����%������ 3�=���B�����&��� C7-�A)1�%=D0&0

'������������ #(! ��$������ �� ��< )�$! ������� ��������<!(! �������� � ��

���� �� ����� =AAA! ��! 7-7A/7--A 7-7A

E 65*�F�G�# G� �� @��#! 0A-)= 6�������! =AAA &=17�&D7).AA.=1=1�7-7A H=1�)&C�)&.&

$%��$%$

������ ������� ��� �� ��� �� ������ �� �����>=D?�

���� � � ���3�� ���� �� �� ��������� �� '���� �� ��>=A! %&? �� �� ����� �� � ���� ��� �� �� �� �� ����� �� ���� �� 6��� ��� ������3��! ��� �������� �� ����� �������� � �� �"�� �� ��� ��� �� ���� ���������� �������� �� ��� ���� � ������������� ����� 5� ��������! ��� ������� �� ��� ��� ������3�� �� �������� ��� ��� �� � � ���� �������� ���������! ������ � �� ����������� ��� ������������ �� �������� ���� �� ��������� ��� � ����� � ���� >%=/%7? ��� ���"��� >%-!%)?� 6��� ���� �� +�� ��������! ��� ��� �� �� ���������� �������� �� �������� �������� �� ��� ������ ��� ��$��� �� ������ ��� >%0/%D?< � �! �� � �������� ���� ����� ��� �������� ��� ������������ ��+�� �������� �� ���� ����� �� � �� >%A! 7&?� '������� ��������� ���� ���� � �� ��������� � ���������� ����������� #4*� �� ��� �� ����������! ��������� ����������! � � ��� ��� �� � �������� ��$������! ��� ���� ����������! ���

5� ��� ���! ��� ���� �������� �� ���� �� �������� ��� ��� �� � �� � ����� ��� ����� ��� �� �������� +����� ���� ���� ���� ������ ��� �� ���� ��� ������3���� ���� �� �������� ��� �� �� ����������� �����8� ��� �����! � ��� � ��������� ������3�� ����� �� ����� ��� �������� ��� ���� �� ����������� �����"����� �� ���� ����� �� ����� '� �� ���� ����� �� �������� ���� �� ��� �������� �� ���� ��������� ��� ���� ���� ���� ������ ��� ��� ���� ����3���� ������������ �� ����������� ��� � �� ������ ���� ������ �� ����� '�� ������ ������ � ����� �������� �� ���� ������ � ��� +�� ������ !��������! ���� �! �������� ��� ���������� ������� ���������� ������� � ����! ����������� � ������� � ������� �(4�� ������ �� ��� ��������� ��������������� �� ���� �������� ���� ������ ���� ����������� �*;,� �� ��� ����������� ��� ����� � ����� ����� ���� �� �������� ��� �� �� ����������� ����� (��� ������ � *;, �� � �� � �� ��� ������������� ����� ������� �� ��� ����� ��� �*����� �� �+�! ����� ��� ���� ����� ���� ��� ���� �� ����������������� �� ��� +�� �������� ������ ���� 5���������! ��� ����� ���� �� ���� � �� ���� ������� �� ��� �� � � ����� � ��� ���� �%)& �* �� ���� � ��� �� ������������� �� � ���� = ��! ��������� ��� ������ ������ ���� � ����� � �� ��������� ���

* �������� �� �����*+" ,������

� ������� ��� ��� �� ��� ����� ������ ���� ����� ��I ���� �� ��� ���������� ������� ��������

������ ������ ! ���� �! ��������! ����������� ���������� ��� ��� ����� =�������� ��� %�������� ������ ���� ���������� ������ �� ����� ������� �! �������� ��! �� ����� ����� ���� AD2! ���������� ��� J���� ��� #��K� �(�� "�! @������� ������� �������� ������ � ����� �)&& ��.�*� ��������� �� ����������� �������� �#4*� ����� ��������� ��� J��� ������� �*����������! 9��� 4����� ������ � ����� �)&& ��.�*� ��� ������ � �� � ��L )& �� �� ��� ������� �=�������� ! %������� ������� ! � ��� ����� �������� ��������! ����������� ��������� �� ���� ����� � ��� ��� ��� �� ��A& �* �� =�& � =&/7 � ����� ���� ��� �����! ,�������! @������ �� �� � ������ ���� �� 7& ���< ��� �� ���� �� ���� ����� �"�� ���� =�& � =&/% � ������ ������� ������ ��� �� ���� �� =&& �* ���� �� ��I ����� '������� ������ � ����� ��� ���� �� 4'8� ���� � ���������� �� -��� (������ �� ��� ���������� ��� �������� �������� ��� ���� ���� �� ������ ��� ������� �� �� ����� �� ��� ���������� ���� � ����� ������ ��I ���� � �3����� '�� �������� ����� �� ������� ��� ����� ��������� �������� ������! �������� ������ ��� (,(! ����� �� ��� ��� �� (������ ���� I������ ������! (�����! � ���� ��� ���� ������������� �� %& �� �� �����! %) �� �� �������� ���-& �� �� (,(� '�� ����� �# �� ��$���� �� D�& ����&�= � ����� ���� ���� ������� �J��� ������� � ���� ���� (���� 555 �(������ ���� I������� � ������=&& ��.�*� �� ������� �J��� ������� � ��� ��� ����� ��� �������� ���� �� ��� � ���������� � ��! ����!��� �� �������� ��� �������� ���� �� ��� ���� �! ���!�������� �� '�� �� ����� ����� ������ ��� ������� ��� ��������� ����L ,��� %&/-& ��������� ������! �� ���� ������� � ��� ���������� ����� ������������ ��������� ���� �J4��=D�! ���� ��� M�,�%������������ ���"��� ��� 8 ��� ��� ��������� ��������� � ������< ���� ��� ��� ��� �� (������ ���� I�N�����! ��� (��� �� 4�, 5 �� ��������� � ����������� �� �� ���� ��� *���� �� �+ �� �� �� ��� �� ������ ����"�������� ���� ���"��� ���� ����! ������� ���(��� �#���� ���! @������ ��� ����! �������� ��

*+* �%�$

� O������ 4.��� ))&& �O������! 8� ����! ��! 9(������ �3������ ���� � 9G ��������� ������� ����� ���� �� ���� ��� ��� �� �������� �� �������� �� � ������ ��� ���� �� �� ��� �1) �� 5,!71) �� ;,! ���� ����� )1 ��! ��������� ����� )& ������ O������ ���� �� ������������ �� � ���������������� �� 9G ���������� �� ��� ��������� �� ����� �������� ����! ��� ���� �� �� ���� ���� &�= �

+�;# �� ) ���! �� ���� �� % ��� ���� �� ��I ����� '��

7--& �� �� ���! ,� 4P�"�O������ ��� �� (� �� ���� �� ����� =AAA! ��� 7-7A/7--A

���� �� �� �3�� ������ ���� ��� �������� ����� ��= ��� ����� ���� ��� � ��$������ ��� ���� ���� &�= �

����� ���� ��� �� = ��� ��� � ���� ���� �� ��I ������ 7& ���� ���� ��� (����� ��� �� � ����� ������ ���3���� ���������� ��� �3�� ������� �� ������� �� �� ������ �������� � �� �� (��� � ������������ ���� ��� ���� �� �� ����������� ��$������!���� � ���� �� &�) �� �7�-) �4�� �� =& � (��������� ��� ������� �� 7&��! ���� � �������� �� ������ =) �G ��� 9G ��������� �� %=- ��� %&% ��� � ��������� �� ��� 4.��� ���� ��� ����� �� �� � 4��4������1) �#" �������� � ������� ������ O������ @� �(�������

*+- !�% �� ������������� �����

8�� � �� ����� ���� ��� � ��� ������ �� �#7�& �� -�� �� ��� �� ������ �������� ���������� ��+�� ��������� '�� ��� � �# �� ��$���� �� 0�& ����&�= � ����� ���� ��� ��� �� (4� ���������� '������ �� ����� ��� �� ��� ����������� �� ���� ��8��� =! ����� �� ���� �� ���� ��� �� ��� 4.��� ����� '��(4� ���� �� ������� �� � �������� � ���� �� �� � �� ��� �� %) � % �� 5, �;������! ��������! 9�������� ���� %& �� �� *���� �� �+ ������ � �"� -&/=%& ���� '�� ����� �� ������ ������� ��� � ���� � �� �� ����� ������ �� '��� J������� )&-=��$������ �� �� ���� ������� � �������� �� ��! (G�! �@� �� ������ �7 ����� ��� ���� ��� � )& �* ������,����� 00) ���������� ��� � � ��� ���� �� ��� ������� � �8��� =�� 5����� �! ��� �� ��� �� ����������� �� ������ �� ��I ���� ��$���� �� �# 0�& �� %�& �*.��� ��= ���� O� �������� (G! � �� ��� �� �� �� %)& �* �� ������� � �� ���� ������ ��� ����� �� ��� ����������� ��� ��� �� ��� ��$������ �� �� �5G=�! ���� �� ��)�& �*.��� �� ��� ��������� ������� (G �� ������������� �� ��� �� �� ��� �� ��� ���� � ������� ���� ��%�& �*.��� �� = ���� 6�� � ��� ��� � �� �����

������ ��� �� ���! ��� )&& �* ��� �� ��� ��$������ �� ���5G%� �� �� �� ���� ���� ������� �� ����� �� ���� �� ������� � 5G= ��� 5G% ��� ��� ������ � �������!)&& �* �� ���� �������! ���� �� �� &�) �*.��� �� �������� ����! ��� ���� ������ ��� �� ��� �� ����� � ��� ��� ��� ���� '�� � ���� �� �� ����� �� � � ���� ��� ����������� �� ���� ���� � ���� � �����������! ��� ����� ����� ��� ��� �� %&& �* �� �� ��I����� '�� �� ���� � ����� �� ���� �� ���� ��� ���� O������ ��� �! ��� �� ��� �� ���� ���� ��������� &�) �*.��� �� % ���� '�� �������������� ��� ���� ���� � � ���� = � ��� ������� ��������� ����� ���� =%)&� '�� �� ��� ����� �� � �� ���������� �� �� ��� -&& � ��������

- ,���� �� ������

'�� ������ ��� ������ ���� �� ��� ������� ��������� ��� ���� ������ ��� �� ���� �� 8��� %� '�� �� ������ �� � �� ��� ������ ���� �� ���� �������������� �� �������� ���! ����� � ��� �� ���� ��������������� �� ��� ����������� '��� �����! ���� ����� � �������� ���������� �������! �� � ������ ������ �� �� �3���� � ����� ��# 1�&�! ����� ���� �������� ������ �� �� ��� �� ���� �� "��� � ����������� ���� ���� (,( ���� � �� ��� ����� �� ��������� ���� +�� ��� ���� ���� �� �������

-+" #�������� �� �������� ��������� ����������� ���� �� � �%�$

9� ��� ���� �� �����! ���� �# ��� � �� � ��� � � ����� �������� �� ������ �����! �� ���� ��� �# � ���������"�� ��� �������� �� ����� ������� �� ��� �#���� ������ ��� �� ���� �������� ��������� '��! ������� �������� ��� ������ � ���� ������� �� �#1�& ���� � �������� ����� >%A! 7&?! ���"��� �� � ���������� ��# A�%� >%)?! ��� ����� � ���� �������� ���������� ������� ����� ��# -�0� >%=?� 5� ���� ���!

���� �� ����� =AAA! ��! 7-7A/7--A ��� �� �� ������� �������� �� ���� 7--=

&����� "+ � �������� ���� ��� ����� ��������� � ������� � ��������� +�� ��� ���� ���� ���� ������� ��� ��� ����������� ���� ���� �� 5G! ��$������ �� ��< (G! ���������� ��< 6! �����

��� �# ��� �� ��� ���� � �� �� ��� �� ����� �������� � ������� ��� � ��� ���� �� �� ������� ��������� �� � �� ��� ������ O��� �� ��� ��������! �� �������� � �� ������� ��� �������� �� +�� ��� ���������� ��� �� ���� �� �# 1�& ������� �� � �������������� #�����! ������ ����� ��� ���� �� �� ��������������� �� �������� �� �# �� ��� ���� ����� 5�����! �� �������� ��� ��� ���� ���� ������ ����� ����� �# �8��� 7�� ��� ��� ������ @����� ���� � �� ������� ����� �# 1�0� '�� ���������� ������� � ������� ���� +�� ������ �� ��� ��� � � � �� ����� �� ������� �� �� �������� ����� �� Q� ���� �������� �#�8��� 7O�! ����� ����� ���� �������� � �������� �� �# 1�0� '�� ��� �� � � ����� �� ������ ���������� ���� �� ��� ������� ����� ���� �� �� ���������� ��� �� ������� � ���������� � ���� ��� ������������� �� (,( ���� � �� �� �# 1�0! ��� �������� ���� �������� ��� ������ ��� � � �� ���� +�� �� ������� ���� �� ����� �#� 5� ��� �� ������ ����������� ��� �� �� ��� ������� ����� ���� �� ������

��� �� ��������� �� ��� ������ ��� ������ �� ���(,( ���� � ������ �-& �� (,(� ��� � �� �� �� )�0��� 0�%! �������� �! �� ��������� '�� ������� �� ����� ������ �� (,( ���� � � �������� ���� �� � ���������� ���������� ������� �������� ��� ��� (,(���� �! ������ �� �� ��� ��������������� ����� � ������������ �������� ;� ��� ���� ����! ��� ���������# ���� �������� �� ��� ������ �� (,( ���� ����� ����! ����� �# 1�0! �������� � �� �������������! �������� ���� ��� ����� ���� �� �� O����� ���� �� � ��� �� ��� ���� ���� �� ������ �� ����������� �3����� �� ��� ���� +�� ������� �# 0�)��� D�) ��� ������! �# D�& �� ����� � ������ ����� �������� �� ������� �������� ��� ���� ������� ��� �� ����� '�� �# ����� ���� � ��� ��� ������ � �� �������� ��� � � ��� � ������ �������� ���������� �� ��� +�� �� ���� ���� �� ������� 5���������! �� �� ����� � �� ��� � ���������� � �� �� ������ � �� �� ������� ��� �� ��� �� ����� �# �� ������� 0�)�

O����� ��� �# ����� �� ���3���� ���� � �������� ��# D�&�! �� �� ������� ���� �� �� ���� ��������� �������� �� ��� �������� ��� ����� �����! ��� �� ��������L����� �������� � ����� �� ������� �������� �� +�� ��� ���� ���� �� ������� '�������� �� ��� ����� ����������! �� � ��� ��������������� ��� ������������ ���� ������� ���� ��������� ����� �������� ���� �� ��� ��� ��� ��� ��� ������ 5����� ���! �������� ������ ����� �� �� � ���� ����������� ��� ������L � ������� � ���������� � ���� ����� �� ��� ��� � ���� ������ ���� ������ �� �����������! ����� � ������ ��� � ����� ������ ���������� �� ������ '�� ������ �� ��� ���� ����� ������������� �� ������ ��� ��� ���� =)/=)& �� ���� ��� �� ����������������� ���� �� %L=� � ����� ������������� �� -) �� �� ����� �� ���� �������� � �� ��������� � ��� ��� �� ����� �� ��� ������������! ��� �������� ��� ����������������� ���� �� � ������ ��� ����� ����� 6��� � -) �� ����� �����! ��� +�� ������� ���� �� ������ ��� ���� ������ ����� =& ���<������! �������� ��� �� ������ ��� ���� ���� ������ ;� ��� ���� ����! ���� -) �� �������� �����!�������� �� ��� ��� ��� �3���� � ���� � ����� ������� ������ 0& ����� 8�� ���� � �������! � �� ������� ���� � ����������������� ���� �� %)L%& ������� � � �������� ������� �� ����� ��� � ������������

'�� ���������� �� ��� �������� ����� �� ��� (,( ������������� �� ����������� ��� �� ������ ���� � ������������� ����� �� 0& ��� � ���� ���� � �������� �������� ��� ����� ��� ��� (,( ������������ ��������� 5� ��� �� ���� � ���� ������ ���� ��

7--% �� �� ���! ,� 4P�"�O������ ��� �� (� �� ���� �� ����� =AAA! ��� 7-7A/7--A

&����� *+ (������! ������ ���� ��� ����������� �� +�� �������� ��� ���� ���� �� ������������ �� ��� ����

�������� ����� ���� �� � ��� � ���� � � ����� �������! ��� (,( ������������ �� ���� �� -& �� �� ����3���� � �������� '�� ��������������� ���������� ���������� �� �# �� ���� ��� ��� ���� ������ ������� #�����! *� �� �� >%A? ����� � ����� � ��� �������� �� ��� ��������! �����! ������! �� ��� ���������� �� ��� (,( ������������� 5� ����! ��� ����������� �� ��� �������� �� ��� ���������� ������ ���� ������������ �� (,( �� � ���� ���� �� �# 1�& ������ '��� ����� ������ ��� ������� �� � ����� ������ ������ �� ��� ������ �� (,( ������������ ��������� ������ ��� ������������ ���������� �� ��� ��������� ������� ���� ��� (,( ���� �� #�����! ���� ���� ���� ��� ������� ��� �� ������ �� �#� ������ �����! �� �# 1�& �������� � �� ���� � ����������� ���� ������� � ���������� � ���� (,( ���� �<�������� ��� (,( ������������ �� ������� ����� ������� �� �������� ���� � ����� �� ���� �������� �������� � �� �� ������� �� ��� �������� �3������ 6���� �� �� ����� ��� ������� ����� ��� (,( ������������� ���� ��� ���� ���� �� ������� �� �# D�&���� �������� � � ����� ������

J������ �� ���� ��� ��� ���� )/7& �G ��� ��������� ��� ������������� � �������� ���������� �� ������! ��� �������� ���� ������� ���� ����������� ��� �� ����� '�� �� ���� �� ���� �� ������������ �� ;��Q �� � ��! ����� �� ���� �� �� =) �G�

#���� ��� ��� �� ���� ������� ������� ���! � ��������� �� =) �G �� � ����� � �������� '�� ��� ���$������ ���� ��� ��� ������ �� ����� ��� ��� � �������� ���� ��� ���� �� �� ��� ��$� ����� � ���������� ������ �� ��� ���� ��� O����� ��� ��� ��� �������� �������� �� ��� ������ �#! �������������$������ �� ���� ;� ��� ���� ����! ��� ������ ������� ��� ��� � �� ��$����� �� ����� ��� ����������� �� �� ��I ���� �� ��� �� ��� ���� ������ �� ������ � ������������� 5� ����! ��������������� ��� � ������� �� ����� ���� ��$������ ���� ������� �������� ��������� �� ����� ������ ������� >7=! 7%?� (��� �������� � ��� ����� � ������ ������� �� ���� ���������� �� ��! �� �������� �� (4� �� ����������� ���� ��� ���� �� �������������� ��� ��� �� ����"��� � ���������� >77?� O��� �� ��� �� � �� ���� � �������!��� ��������� ��� �� ������� �� )&2 �� ��� ��� � ������� �� �� ��I ���� ���$������ ���� �� =& � ������ ����� ������ ����� ���$������ ���� ) �! �� � ���� ��&�) �� �� ���� ���! ��� ���� �� �������� �� ��� �� ������� '������! �� ��� ���3���� � �������! ��$�������� ����� ��� ���� ���� �&�) ��� �� =& ��� ������ � ��� ��� �� �� ��I ���� �� ������� ���� ������� ���

9��� ��� � ����� ���������! ��� ���� +�� ����������� ���� ���� �� ������ ��� ��������� � �� ���<��� ������ ���� �� �� %& ��� ��� ����� �������� �

���� �� ����� =AAA! ��! 7-7A/7--A ��� �� �� ������� �������� �� ���� 7--7

&����� -+ ������ �� �# �� ��� ������� �� �������� �� ��� ���� ���� ������L ��� �������� ������� �O� �������� ������ 4��� =! ���� �< %! ��������< 7! ����� ��� -! ���������� ��� �� ����������L 7 ��.* �� ���� �! �������� ��� ��������< &�) ��.�* �� ����� ��� =�& ��.�* �����������< -) �� �������� � � ����� ��� 7& �� (,(< ����������� ��$������ ��) �&�) ���< =& �G�

���� ���� �� ��� #4*� ������� '�� ������������ 8��� - ������� �� ��� ��������� �� ����� �� � ��� ��� ����� '�� �������� �3����� �� �������� ���� ������������� ������� �� ��� ��� ���! ��� ���� ���� ��������� �� *� �� �� >%A? �� ���� ���� �� ��� �������� ��+�� �������� �� ����� 5� � ���! ��� ����� �� �������� �� ��� ���� �� ������ �� ��� �� ���� ����� �������� ����< ������! �������� �� �������� � �������� 5� ����! ��� �������� ���� �� ��� ����������� �� ���� ���� ������ ��� �������� '�� ������� ����� ������ �� ��� ��������� ������� ���� ������!����� �� ��� ��������� ���� �� ���� ���������'��! ��� � ��� ���� +�� ��� ������� ���� ��� ���� ���� ���� ������� ��� � ���� � ������ ���� ��������� ��� ! �������� ��� �� �� �� � ������ �� ������������ ���� �� ��� � �� � ����� ���� �� ��� �������� �� ��� �������� ��� � '�� ������� ��� �� ��������� ������ �� ���� � ������ ���� ��� ���� � �������������! � ��� �� ������ �� �������� �� �������� �������� ���� �� ���������! � ������ � � ���� ���������'�� � �� ��� �������� ���� ��� ������ ������������� ������� �� ��� �� ���� ������ ��� ������� � ���� �� ���� +���

-+* !�%

� ����� �����! ��� � ������� � �� ��������� � ��������� �� ��������� ��������� �� ��� � ������ ��������������� ����� � ������� ���� ����� �� ��� ��������

������ ��� �� �������� �� ���� ���� ������ ������ ��� � ������� �����! ����� �� ���� ��$������ >7-?��� ���� �������� ���� � >7%?�! ��� ����������� �! ��� � ���� �� ��� �������� ��� ��� �� ������ ����� ���� ����� ��� �� ���� �� ��� ����! ��� ���������� �� ��� ���� ���� ��� ���� ��������� �������� �� �� � � ���� �� ��� ���������� ������� �� ��� ��� ���� �� ��� ����� � ��� ����� ��� ������ ��� ���������� ��� ��������� �� ��! � �� ���� ����� �������������� ������3��! � �� ���� (4�! ����� ����� ��������������� ����� �� �� =&&&< (4� � � ������������� ���������� ��� ��� ��� � ���� �� �������������� (4� �� ��� �� ��� ��� �� ������ ��� ���������� �� ��� ������������ �� +�� �������� ��� ���������� ��� �� ����������� ���� ��� �! ���� � ���������� � �� ������ �� '�� �� �� ��� ��������� �������3�� �� � ��������� ����! ���� �������� �� ������ �! � �� ��������� � �������� �� ��� ������ � ����������� ������� �������� �� � ������ ������ �!�����! �� ����� ! �� ��� ������������� ��� �3���������� �� ��� �� ��� �� ������ � �����

'�� ������ � ������� �� �������������� �� ��� +����� ���� ������ ��� ��� ������� �� ��� �� ���� ������ ����� � ����� ������ � 8� ��� �����! � ������ ���������� �����! J4��=D! M�,�%! 8 ��� ! (��� ��4�, 5 ��� *���� �� �+� ��� ����� �� ��� ��������������� �� +�� �������� ��� ���� ���������� ������ � (������ ��� ��� ����� ��� �� ���� � �� ��������� ���� )& �� �� ��� ����� ������ �� ���� ������ �3���� ������ � ����� ���� �� ���������� =&��.*�� ���� �������� �� �# 0�& �� ���� ������ �������� �� ��� �� &�) �*.���� '�� ��� � �# �� ������� � ��$���� �� 0�& �� ��� �� ���� ���� ����������� �� ���� �� ������ ��� � ������ � ����� ������ ���� � � �� ��� ���� �������� ������� �� ��� (4�����! �� ��������� ���� ��� �� �� �� ������ ������ �� �������� ��� )�0�� 5� ��� �� �������� �������� �������� �� ��� �������� ������ ! ) �* ��������� ��� � ��� �� ����� �� ����� ������ ��� ������� ��� ��������� ��������< ��� ������ �! �� ��������� �� ��� �� ��� ������ ��� � ����� �������� �������� O��� ������� ��� ������ �� ��� ���� ����!��� ��� ��������� ������� ���� ���� ������� ��������� ���������� �� ��� ����� ������ �

'�� � = ��� ��� ������ ����������� �������� �� ����������� +�� �������� ��� ���� ������ ��� �� ������� ����� ������ ������ � ��� �� ���! �� �*���� �� �+ � ������� � ������ ���������� � �� �� =&&2/ ����� � �� ���� ���� �� ����� �� ��� ��� ���� �� � ����� ��� ��� ����� �� ��� / �� � ��������!������ ��� ���� �� ���� ���� �� ��� ����� ������'�� ����� ������ ��� ���� ������ � ���� ��� ��

7--- �� �� ���! ,� 4P�"�O������ ��� �� (� �� ���� �� ����� =AAA! ��� 7-7A/7--A

&����� .+ ;������ ���� ��������� �� ��� ���������� +�� �������� ��� ���� ���� ���� ������ ���� ���� ��� ������������! 0�& ��� -�& ��.�* �� +�� ����������� ���� ���� ������ ���! �������� �� ,�������� ����� �����! %&% �� �� � �������� � ���� =�������� �������� �%=- ���� 8� ���� ����������! �� 8��� %� � ���� ��������� � �� (������ 7�%�

������������ ��� ��� ��� ������ �� ��� ���� 5� ����� �������� ��� ������ ����������� ���� �� '�� � =!� ����� ���� �� ������� �� ���� �� ��������������� '��! ��� ����� ������ ��� � �����L*���� �� �+ � � �� � �� �� � �� ��� �������� �������� ��� J4��=D! ����� � ���� � ��� �� �3��� ������������� ��� (4�� '� ������ ��� ��� ����� ���� ! ������� �� ��� ������ ������� ��� ����� ������������� �� ��� ��� � ��� �3���� ������ � ������ �=& �� */= ���� ��� ��� �� �# 0�&� �� ����������� ��� �� ���� '��� ������ ��� ������ �� ������� ��� ��� ������ ���� ��� ������� �������� ����� �� ��� ������ � ����� ����� ��������� '���� � �� J4��=D �� ���� �� 8��� )� 5� �� ������������ ���������� �� ��� ��� ������ ���� ��� ����� �������� ��� ����� =&2 �� ���� ����� �� ��������� � ����� >=-! 7)?� � ��� �� ��� �� ��� �����!

���������� �� ��� ����� ��� &�) �� )�& �*! ������ �� �������� ���� ��� ������ ����������� ���� ��'�� � =� 8� *���� �� �+! ������ � ����� �� ��� ���� =%) �* ��� ���� ������ ��� �� ��� ��� �� ������� �������� �� ��� ������ �������� ��������� �������� ������ ���������� �� =2 �� ��� ������ � ������ ��� �� ���3������ � �������� �� ��� ���������� ������! ���������� �� ��� ����� ����=)& �* ��� �� � ������ �� ��� ������ 8�� ������ �! *���� �� �+ �� ����� � ����� ������ �����3���� � ��������

G���� ����� �� ��� ������ ���� ����� � ������ ��*���� �� �+ ������� =& ��� )& �� ��� ������ �������� �� (������ %�7 �� ��� �� ���� �� ��� ������ ������ �� ��� ����� �� �� ��� �� ����� ��� ��� ����+� ���������� ��������� �� ������ ���������� ����� ���

���� �� ����� =AAA! ��! 7-7A/7--A ��� �� �� ������� �������� �� ���� 7--)

/���� "+ (������ ���������� �2� �� +�� ��� ���� ���� ���� ������ ��� �� ����� ������ �)& �� �����

(������ ���������� �2��������� ��������� ����� J4��=D M�,�% 8 ��� (��� �� 4�, 5 *���� �� �+

-�,������ ������7������ ����� AD�1 -&�7 7D�1 D�= &�& AD�1%�5����� ������ AD�7 %�% 71�= =A�A -D�0 AD�)4��� � 70�- A�& )A�% -�= D0�& AD�7%!7�,������%!%�������� �1����"������ AA�& -�= 7A�% A�) -D�% AA�%�������� )%�= =�% )%�A )D�1 DA�1 AA�&�������� DD�% -&�0 -0�= ==�D A7�- AD�1=�+������ AD�% 07�& 17�% 7%�% 10�= AA�0����� AD�) 0%�= 1%�A =7�) AD�) AA�)-������ �����7!)� � ��� A0�A 0%�= 1-�7 71�) A0�A AA�&��������� AA�- 1A�) D)�7 %7�% AD�A AA�-

G� �� ��������� �� )�& �* �� ��� �� ��� � ������ � ����� ���������� ��� ��� ��� �� � ������������ �� =& ��.*����

&����� 0+ O��������� ���� �� ��� J4��=D �� ���� � ��� ��� �� ��� ���������� ������ �� ��� ������ ������� ��� ���=& �� */= ������ � ����� ��R7�! ��������� �� ��� 4��� �< � ��������< ��� ���������< ��� ����� < ��� ���������< ��� %�������� ������ < ��� %!7��������%!%�������� �1����"������ < ��� -�������� ������7������� ����� < ��� =�������� < ��� -������ �����7!)� � ��� � � ���� ��������� � �� (������ 7�%�

�� ��� ����� ��� �����! ����� ������� �� ��� � �� � ��� ������ ����������� �� *���� �� �+ �� ��� �������������! ���� �� �� ��� ������ ���� ��� �� ������ �� ����� ��� � =& ��� @ � ������ ��������� ���� %& �� �� *���� �� �+ ��� ��� ��� �� ������ � �������� ;��� ��� ����� ������ ��� ���������! �� �� ��������� �� ���� ��� ������ �� �# �� ��������� ����! ����� �� � ������ ��� �# ���� 7/D �8��� 0�< ��� ���� ������ �� ������ ���������� ������� ����� �# 1�& ��� �� ������ �� ��������� ���� ��� �� ��� +�� ��������� �� ������ �#! ������! ��������� ����������� ��� � �� �� =&&2 �� � ��� ��������� ������! � ���� �������� ��� �� ���� �������� / ����� �� ���������� �� ��� ������� �� ���������� ����� ���� �� ���� ������� '�� ������������ ������ ������ �� ��� ���� �� ������ �� ��������� �� �� �# 7�&� '�� ������ �� ��� ���� � ����� �#0�&< ������� ��� �# / ��� � �� / ��������� �� �� ����� ����� � ��������

(���� ������ � ���� �� ����� � �� ���� ��� ������ � ���� �� ��� +�� �������� ��� ������ ��� �� ������ �������� �� *���� �� �+! ���� �L ������� ! ������ !���� �������! �������! ������������! ���� ��� ����!��� ���� ���� 8� ��� �����! ���� ��� ��� ��� ������� �� ��� �� ��� � ������� �����! ��� �� ����� ���� ���� � ������� ���� ��� �� � ���� �� ��� ��)&& �* �� �� ����� �� � � �� ��� �� &�) �*.��� ������ �� � ������� ���� ���� ������ ��� �� ��� ������ � �������� � +�� �������� ��� ���� ������� ��� ��� 3����������� � ������ �� ����� ���������� ��=&&2� ���� ���� ������� � � ����� '�� � ����� ������������ ������� ! ������ ! ������� ��� ������������ ��

�� -&2 ��� ���� ���� �� ���� �������! ��� ����� �"�� ���� ���� ��� ���� ��� ���� ���� ���� ��������� ������� ��� ��� ������ ��� ����� ������� �������� � ����� 8��� �! �� ��� �� ����� ������ ����������������� �����! ��� ���� ������� ������� ����������� �� ���� ���� � ���� � ������� ������� ����������� �� �� ��I ����� � �� ��� �� %&& �* ���� ��I ���� �� ��� ������� �3���� �� ������������� � ��� �� ��$������ ���� ��� ���� ���� ��� ��� ��� ��� ��� ��������� � ������������ ;������"����� �� ��� � ����� ���� �� ���� ���� �� � ���������� ��� ����� �� ��� ������� � �� ��� ����� ������� ������ ��� ��� ���� &�)/=�) �*.���� (���� ����������� � ���� ��������� ��� ����! ���� �� ������ �����!������ � ������! �� ���� �� � ���� �� ��� �� )&& �*� �������� � �� ��� �� &�) �*.��� �� ��� ������ 5� ���������! � ���� ��������� ��3���� ���� ��� ���� ��������! ��� ��� � ��� � ����! �������� �� �3���� ������ ��� ����� �� ��� ���� � ���� �� ������� ��%�& �*.��� �� = ���� 8��� �! ��� ������ �� ��� � ���� �� ���� �� ������ ������� %&& ��� 1)& �*� �������������� ���� ������� ���� �������� ��$����� �� ����� �� )&& �* ����� ��� � ������� ;� ��� ���� ����!�� ��� ����� )&& �* ����� �� ������ �� ��� ��� ������ ���� ����! � ����� �����! ��� � ����! ���� ����!�� ����������� �� � �� �� �� ��� �%&& �*� �� �� ��I�����

'�� ������ �� ��� � �� ��� �� ��� ��� � � ����� �=&& �*�� ������ ���������� � ������������ �� &�) ��.* ������������� �� ������ ��� � ���� ���� ���� &�) ��%) �*.����! ���� �� ��������� ������! ����� ����������� � �� ��� ���� ��� � ���� ����� ��� ����� 8�

7--0 �� �� ���! ,� 4P�"�O������ ��� �� (� �� ���� �� ����� =AAA! ��� 7-7A/7--A

&����� 1+ ������ �� �# �� ��� ������ ���������� �� ��� (4� ���� �� ��� +�� ��� �O� ���� ���� ��� ������� (��� � �� ���! ) �*< � �� ���! &�) �*.���� (������ � ����� ���������� =& ��.�*�� ���� ��� ��� �� �� ��I ���� ��� ��� � ��� �� ���L ��� ���� �< ��� ��������< ��� ���������< ��� ����� < ��� ���������< �O�L ��� %������� ������ < ��� %!7��������%!%�������� �1�����"������ < ��� -�������� ������7������ ����� < ��� =�������� < ���-������ �����7!)� � ��� � � ���� ��������� � �� (������ 7�%�

+�� ��������! ��� � � �� ��� �� �� =) �*.��� �������� �� �� �������� �< ������! �� �� �� �� ����� ��1�) �*.��� �� ��� �� ���� ������ ���� 5� ��� ������ ��������� �������� �� � ��� ��� �� � ���������� �� ����������� ���� ��� �! � ��� � � ����� �� )�& �*.��� �� ����� ������ �� ������� ������������������ ����� ���� �� �������� � ��� ����������� 8��� �! ��� �� ���� ��� � �� ��� ���� ���(4� ���� ��� � ���� � �� ������� �� *;, �� ���+��! �������� ��� ���� ������ ��� �� ����������8� ��� �����! ����� � �� ��� �)/)&& �*� �� �3����� ������ ���������� ��� ��� ������ �� ���� ��������� ��� ��$���� �� �# 0�& ��� ���� �� �� ��� ������ �� ��� �� � � �� ��� �� )�& �*.���� O��� �� ����� �! � �� ����� ���������� �� ��� +�� ���������� ��� ������ �� �� )&& �*! � ������ �� �� ����� ������ ���� �� ������ �� �� ��� ����� ���� %)& �*<�������! ��� �� ���� ��� � �� ��� ���� ��� �� ����� �������������� � %)& �*! ����� � ������ �� ����� = ��

-+- '��� ����� �����������

'�� ��������� ��� � ���� ��� �� ��� ������ ���������� ��� ���� �� ���������� �� ���������� ��� �� ��� �� ������� �����! ���� ����! ��� ������������ ��� �� ���� � ��� *;,� ��� ������� ����� J(,� �� ��� ���� +�� �������� ��� ���� ���� ���������� ���� '�� � % ���� ��� �3������ �� ��� ���������� ���� ����� ����������� ����� ��� &�AA% ��&�AAA� �������� �� � ������ ���� ������ ������ ��� ���������������! � �� � ���� ��� ����� ����� �� ������������ �� ������� %)& �* �� ��� �� '�� *;, ������ � �� ��� �� %)& �*�! ������� � ��� ������� ���� ��� ������������! �������� ������������� ����

���� ���� ����� ���� ������������ ����! ��� J(,��������� �� ������� == ��� � �� %)& �* ��������� ���� �������� �� =�& ��.*� �� � � ���� �� '�� �%� � ��� �� ���! ��� ������ ������ � �� ��� ������������� �� ���� �������� �� ��� �� ��� �����.*������ �� ��� ���� �������������� ����� ��������! � ���� ���� �������! ���� J(, �� ��� �������� ���� ������� =2 ��� ���� �� ���� ������ ��� %�0 �� 1�-2� '����������������� ����� ��� �� �� ���� � ��� ���� �������� ��� ��� �� ��� �� ������� � �� �������� �� ������������ ���� ��� ������ ���� ������ ��� � ���� �� ����� ���� ������ ��� ����� �� (4� � ��� ��������� 5� �����! ���� ��� ����� ����� �� �������� ���� ��� ������ ������ � ������� ��� ����������� �� �� ������� ��� �� �� +�� ��� �������� ���� ������ ��� �� ����������� ���� ��� ��

-+. '��� � �� ����� �����

'�� ������ �������������� ������ �� ��� ��� ����� ������������ �� +�� ��� ���� ���� ���� ������� ��� �� �������� ���� �� ����! ���� �L ��� ���� ������ @���� 3���� ��:����! (�����! �� ���� ��:����!(����� ��� ���� ���� �+��� ���! �:����! (������ � ��� � ��� ���� ������ &�-) �� �� ��! �-) �� ��������< ����� (��������! 6�����! ��! 9(�� ������� ������ ��� ��� ��$���� �� �# 0�&� G� ��� ��%)& �* �� �� ���� ���� ��� ���� ������ ��� ������� ��� � ������� �� (������ %�7� 4� ������ ��� ��%)& �* �� ���� ���� �� ��� ������ �� ��� +�� �������� < �������! ��� ��� � ��� �� �� ����� ���� ���� ������� �� ��� �� ���� ���� �� ��������� 8����� 1 ��� ��� � ����������� �������� �� ���������� ���� ��� ��� ���� ����� �O� ���� &�) ��.* �� ������������� '�� � 7 �� ��� ������ ������� S �����

���� �� ����� =AAA! ��! 7-7A/7--A ��� �� �� ������� �������� �� ���� 7--1

/���� *+ 8����� �� ��� �� ������� � �� ��� ��� ����� ����� �� ���� �� ��� ������������ �� +�� �������� ��� �������� ���� ������ ��� �� ����

�������� *���� ���� J������ �3�������� ��� ����� *;, J(,�� 4����������������.*� ��R=-� ����������� ���.*� �2� �������

-�,������ ������7������ ����� &�=7/0�& � R /)�=�=&/%C=�) � &�AAA 0- %�0 =D1)%�5����� ������ &�=)/)�& � R 7�&�=&/%C=�7 � &�AA% 1- )�= =D-&4��� � &�=1/0�& � R -�D�=&/%C=�= � &�AAA D) 0�& =1)&%!7�,������%!%�������� �1����"������ &�&D/)�& � R 1�A�=&/%C%�) � &�AA0 7D -�7 =D1&�������� &�=&/)�& � R 7�)�=&/7C=�A � &�AAA )& -�- =D)&�������� &�=7/)�& � R /=�A�=&/%C=�- � &�AA- 0) )�= =A)&=�+������ &�&-/)�& � R /7�-�=&/%C-�7 � &�AAA %% 7�1 =A=&����� &�&)/)�& � R -�1�=&/%C7�A � &�AAA %- 7�D =A0&-������ �����7!)� � ��� &�&0/0�& � R /%�1�=&/%C7�= � &�AA) 7& 1�- =D7&��������� &�&0/0�& � R )�7�=&/%C%�A � &�AAA 7% -�A =D)&

�� �! ���� ������ ���9�< �! ��� ��� ������������ ���.*��� � R == �� � ������������ �� = ��.�*�� 4������������� ����� �� � ��� � �� ��� �� %)& �*

�� ��������� �� R 7� �������� ���� ��� ������ ��������������� �� ��� ����! �� ����! ��� ���� ��������� ���� ������������ �� &�) ��� =�& ��.* �� +����� ���� ���� ������ ���� J������� ����� ��� D% ��=&D2 �� &�) ��.* ��� ��� D- �� =&)2 �� =�& ��.*� '�� ���� � �� � ������� �������� �� ��� ��� ����� ��������� �� ��� ������ � ������ �� ��� ��� � �� ��������� �� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ���� �� �������� ������ ����� ��� �����

. $�������� ������

5� ��� ����! ���� � ���� �� �� � ������ ��� ����� ������3�� �� ��� ���� ��� ������ ������������ ��+�� �������� ��� ���� ���� ���� ������ ��� �� �����'�� �� ��� �� ���� ����� �� ��� ���� �� ��� �� ���� �� ��� ����� �3��� ��� �� �� ��������� (4���� ��� � ������� ������� �� ��� � ����������'�� ��� ����� �� ��� ������ ������ ���� �� ����� ��� ��� ������ ��� �� �� ����� �� ���� �������� ������������� ���� ��� �� '�� �� ����� ���� ������� �� ���� ��� �� ���������L ��� '�� ������� ���� ��� ���� �� ���� �� ��� ������������ ��+��! �� ����� ��� ������3�� �� ���� � ���� ���� ��� '� �� ���� ����! �� � ��� ����� ���� �� �������� ���� ���� ��� ���� >%A! 7&?! ������ �� ����� ���������� ���� �������� ��� �������� ��� ���������� ���! ����� �� �� ��� ��� ���� ���� ������� ���� �� ��� ���� '�� �������� ������ �� �������� �� ���� ���� � ��� �������� �� =) +�� ����������� ������� ��������� ��� �������� ������ ������ ������ ��� / ����� ��� � ��������� ���� ��������� �� ���� ��� ���� ������ >=! %? ����� �� ������� �� ���� ��< ��� ��� � ���� ���� � ������� �������� ��������� ���� '�� ����� �# ��� �� ���� ���$���� �� ��� �� ���� ���� � ����� ���� ��� �� ������� �������� ���� �� �� ���� �� �������� ������ ���� ���� � ����� ��� � �� ��� �� �� �� �� ������ ���! � ����� �� ��� ��� �� �������� ��� ������ ���� ������ ���� ����� '�� *;, ������� �� ��� (4��������������� ��� �� ��� ����������� ��� ������� �� ���� ��� ��� ���� ���� ������� �� � �����#4*� � �������� ���� �� ����� ��������� �������� � � �� (4� �� ���������� '��! ���� 9G >7-?! � ��������� >D! A?! ��� � ����������� >=&? ���������!*;, ���� ��� � ��� ������� �� ��� �� ����.*

7--D �� �� ���! ,� 4P�"�O������ ��� �� (� �� ���� �� ����� =AAA! ��� 7-7A/7--A

&����� 2+ ���������� �� � ������������ %)& �*���� ��� �� ��� @���� 3���� ��� ���� ��� �O� �������� ���� &�) ��.�* +�� �������� ��� ���� ���� ���������� ���� 8� ���� ����������! �� 8��� %< T�U!������� ����� � ���� ��������� � �� 8��� -�

/���� -+ ������ ������� �������� �� ����� �������������� �� %)& �* �� ����������� ���� ��� � ����� ���� ��� ��� �� +�� �������� ��� ���� ���� ���� ������ ��� �� �������� ������������ ���

2���! �� ���� 2���! ��� ���� 2� ��! ���� ������������ &�) ��.*�� =�& �.*�� &�) ��.*�� =�& ��.*�� &�) ��.*�� =�& ��.*��

-�,������ ������7������ ����� D%�%S D�) =&%�)S0�A DD�)S)�) D7�1S1�A A-�-SD�1 A&�-S=�)%�5����� ������ D-�%S A�% DA�1S7�1 A=�-S)�7 AD�AS-�D D0�AS-�0 =&=�-S)�14��� � D1�DS -�- DD�AS-�& D)�7S=�- D0�=S-�1 =&&�-SD�A =&)�7S7�D%!7�,������%!%�������� �1����"������ A%�%S A�1 A=�)S)�D D0�1S)�% D0�%S%�A =&=�0SD�% AA�DS-�)�������� =&=�%S 0�- A1�1S%�1 DA�DS-�D A&�%S7�A =&1�)S0�0 AA�%S7�-�������� AA�AS A�) =&&�7S%�1 D)�1S7�A A=�=S7�) =&D�0SA�) =&-�1S7�&=�+������ A-�0S A�1 A-�DS7�- =&&�DSD�& A%�1S%�0 A=�7S-�- D0�)S)�&����� A7�%S 1�) A)�-S-�- =&%�7S0�D DA�7S0�= =&7�)SA�A AD�7S-�1-������ �����7!)� � ��� =&&�7S -�) AA�7S-�D =&D�%SD�D AA�)S)�= AD�0SA�% A1�=S=�A��������� AA�=S=&�& =&=�=S-�% =&%�)S1�% AA�=S=�0 =&%�0S-�- =&-�DS1�-

�� 2 �! ������ ������ ������ S ������ ��������� ��R7��� ������������ �����

������������ ������ ���� ���� �������� �� ��� �����;� � �� ���� �( ��������� >=%! =7? ��� ��� *;, ����� ��.*� �� ��������� #�����! �� �� ���� ��� ���� �������� ��������� ��� ��� ����� ��� �� �� ���� ������ �3�������� ���� '�� �� *;, �������� �� ��������� ������ �� ���� � ��� �� � �� ��� � �� ����������� ������� �� *���� �� �+! ��� ����� ��� ����� (4� �� ��� ��� ��� ������� 5� ����! *���� �� �+!����� �� �� ��� ��� ���� ���� ��� �� ��� ��� �� ������������� ��� ���� �� ��������! ����� ���� ��� ����� ��� �� ���� ��� � ���� � �� ���� ��� ����� ���� ��������������� ����� ������ %&&&�! � ���� � ���� ��� �����������

'�� ����� ������ � ������ ���� �������� ����� ���(����Q ������� ������ ��������������� � ������ !"�� �#� �,@5��'� �� ��� �� �"����� �� ��� ��� ���� �� 4�$��� 4OA0�&AD-�

J������� ��� =7! =AAA

0 ,��������

>=? ��@����! O� ,�! $� ��� ��� ��� =AA7! %&�! DA/=&)�

>%? F����! (� (�! @� �����! �� 5�! (������! 5�! $� ��� ��� ��� '=AA0! ()&! 7/=0�

>7? G���! �� ��! *����! �� V� #�! V���! ��! 4���� ! ��! G�� !V� V�! O������! 9� �� '�! ��� ��� ������� =AA1! &&!71%/7D&�

>-? O� ����! ��! @� ���! ��! G� ���� ! ��! ����� �� *��"��� � =AA0! +�! %&1=/%&11�

>)? +���! @� (�! J�����! �� *�! 4� ��! *�! O��� �! ,�!$� ��� ��� ��� ' =AAD! (,)! -7/)=�

>0? �������! �� J�! *��! V� V�! J���� �! V� ��! 4����! V� O�!'�� �� � �!����� '��� $� =AA1! )-! 1%&/1%)�

>1? (�$�! *� ��! $� ��� ��� ��� ' =AA1! (--! D1/A-�

>D? 5"3�����! ��! '���! �� '�! *�3�� �� ����! �� ,�! G� ����� ! ��! ��� ��� ������� =AA0! &�! %&0/%=%�

>A? �����! (�! G� ����! ��! 8������"�� ��! ��! O��� �! ,�!$� '.'� ���� =AA)! (-! =7-0/=7)%�

>=&? ,��"! '� @�! @��������! ��! (� ���! 8�! ;��"! V� ��! $� /�0���� ��� ��� ����� "���� =AA0! 1,! %0D=/%0A&�

>==? @�����O �"3��! J� ��! 4��"�����! *� G�! *����@��"�� �"! �� ��! 4� ��,��"! *� ��! $� /�0� ��� ��� ��� �����"���� =AAD! �1! ==17/==D7�

>=%? #�����! ��! J��! V�! O��� �! ,�! ��� O��! O� *� ��! O�������! 9� �� '�! $� ��� ��� ��� ' =AA0! (++! %D7/%A-�

>=7? #�����! ��! O��� �! ,�! ��� O��! O� *� ��! O������! 9� ��'�! "��� � '��� ����� =AA)! 1&! -A0/)&-�

>=-? ( �������! V�! #������;����! (� V� 8�! V���! �� ��!#�����! ��! ��� O��! O� *� ��! O������! 9� �� '�! '��!��=AA0! 1�1! =7%1/=77-�

>=)? V���"�$����! 4� '�! '�� �! *� '�! $� ��� ��� ��� ' =AA)!(�+! -DA/)&=�

>=0? ��@����! (� ��! (����! V�! $� /�0� ��� ��� ��� =AA-! 1(!=)=/=)0�

>=1? ,� ���! ��! #�����! ��! O������! 9� �� '�! $� ��� ��2� ��� =AA%! %�+! %0)/%10�

>=D? (� ��! V� (�! #�����! ��! '�� �! J�! O��� �! ,�! $� ��� ��2� ��� ' =AAD! (,)! 7/=%�

>=A? '����! (�! ;����! ��! 5�������! ��! '������! ��! ����! '�!'��� ����� =AD-! )%! ===/==7�

>%&? '����! (�! ;����! ��! ����! '�! '��� ����� =AD)! )(!D7-/D-=�

>%=? ;����! ��! (����! �� V�! @�����! V�! O�! V� J�! 4������!,� @�! '�����! +�! '����! (�! $� ��� ��� ��� ' =AAD! -1(!1)/D=�

>%%? ������! F�! � J��! W�! $� ��� ��� ��� ' =AA1! ()(!%07/%17�

>%7? V���! ��! O�� ��! 6� ��! $� ��� ��� ��� =AA)! (1(!%AA/7&D�

>%-? '��! �� F�! ����! F� J�! #�! @� J�! $� ��� ��� ��� ' =AAD!-1+! 71A/7D0�

>%)? �������������"! J�! J������"�@��"� �! ��! ��X�"�,�������"! �� 5�! ,�������"�� ���"! V�! #������"�������"! V�! $� ��� ��� ��� ' =AA0! (++! 7-A/70&�

>%0? (��! #�! �Y �! #�! 3������4� $� '��� ����� =AA)! +)�!-1&/-17�

>%1? *����! 8� ��! J����! (� J�! @� �����! �� (�! $� ���� ���2 4�� ��� ��� ��� =AA0! 1,! %&&/%&0�

>%D? 8���! ��! J��"! (�! (��! ��! ���� �! ��! $� ��� ��� ��� '=AA0! (+(! =&A/==0�

>%A? 6�! F� (�! *��! #� ��! *�! (� 8� F�! $� 5�� � *��� =AAD!1�! %7A/%-1�

>7&? 6�! F� (�! *��! #� ��! *�! (� 8� F�! $� 5�� � *��� =AAD!1�! )%A/)7)�

>7=? �����! J� *�! O���! ,� (�! '��� ����� =AA%! %&!-DA�/-A0��

>7%? I�����! V� 4�! '����! (�! '��� ����� =AAD! (�!=DA7/=A&=�

>77? �Z�������[! *�! @�����! 4�! O��Z��! 4�! $� ��� ��� ��� '=AA)! (1%! 7)/-D�

>7-? ( ���������! V�! ;"��"��"��! ;�! *�������! #�! O������!9� �� '�! $� ��� ��� ��� ' =AA0! ()�! %%1/%7D�

>7)? #������! �� ��! ����,�������! ��! 4�����! G�! $� ��� ��2� ��� ' =AAD! -�+! =-1/=0=�

���� �� ����� =AAA! ��! 7-7A/7--A ��� �� �� ������� �������� �� ���� 7--A