Microcapsules and Concrete Containing the Same

8/9/2019 Microcapsules and Concrete Containing the Same

1/20

( 1 9 ) United

S t a t e s

US

20140248681A1

( 1 2 ) Patent

Application

Publication ( 1 0 )

P u b .

N o . : US

2 0 1 4 / 0 2 4 8 6 8 1

A 1

SOENS

t a l .

( 4 3 )

P u b .

D a t e : S e p .

4 , 2014

( 5 4 )

MICROCAPSULES

AND CONCRETE

CONTAINING

THE SAME

( 7 1 )

A p p l i c a n t s : U n i v e r s i t e i t

G e n t ,

G e n t

( B E ) ;

D e v a n

C h e m i c a l s NV, R o n s e - R en a i x ( B E )

( 7 2 ) I n v e n t o r s : Hugo

SOENS,

K a s t e r

( B E ) ; N e l e De

B e l i e , B r a k e l ( B E ) ;

J i a n y u n

W a n g , G e n t

( B E ) ; Maxime

D u r k a , R o n s e

( B E )

( 2 1 ) A p p 1 . N o . : 1 3 / 9 6 2 , 6 3 8

( 2 2 )

F i l e d :

A u g . 8 , 2 0 1 3

( 3 0 ) F o r e i g n

A p p l i c a t i o n

P r i o r i t y D a t a

M a r .

1 ,

2 0 1 3

( G B )

13036900

P u b l i c a t io n C l a s si ? c at i o n

( 5 1 )

1 1 1 1 . 0 .

C12N11/04

( 2 0 0 6 . 0 1 )

( 5 2 )

U . S . C l .

CPC C12N11/04(2013.01)

USPC

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. .

435/182

( 5 7 )

ABSTRACT

M i c r o c a p s u l e s ,

f o r

i n c l u s i o n

i n c o n c r e t e , a d a p t e d t o r e d u c e

t h e

a r e a of

a d e f e c t

by a t l e a s t

45

n s a i d concrete once

a

q u a n t i t y o f s a i d

m i c r o c a p s u l e s h a s

r u p t u r e d , s a i d

m i c r o c a p

s u l e s e a c h

c o m p r i s i n g :

a

p o l y m e r i c s h e l l e n c a p s u l a t i n g

a

l i q u i d c o r e , W h e r e i n

t h e

p o l y m e r i c

s h e l l

c o m p r i s e s

a

s u b s t a n

t i a l l y

i m p e r m e a b l e p o l y m e r

l a y e r

a n d

t h e l i q u i d c o r e

com

p r i s e s

c a r b o n a t o g e n i c

b a c t e r i a l s p o r e s , a n d

o p t i o n a l l y b a c t e

r i a l

n u t r i e n t s , d i s p e r s e d

i n

a

l i q u i d

medium. l s o d i s c l o s e d i s

a c o n c r e t e c o m p o s i ti o n c o m p r i s i n g a q u a n t i t y o f s u c h m i c r o

c a p s u l e s , and a method of

r e d u c i n g

t h e

a r e a

of a d e f e c t i n

concrete.


2/20

P a t e n t


P u b l i c a t i o n

S e p . 4 , 2 0 1 4 S h e e t 1 0 f

7

US

2 0 1 4 / 0 2 4 8 6 8 1

A 1

1 1 3 : 3 :

F i g

1 ( b )


3/20

P a t e n t



F i g

1 ( e )

S e p . 4 ,

2 0 1 4

S h e e t 2 0 f 7

US 014/0248681 A 1

I N


4/20


5/20

S e p .

4 , 2014 S h e e t 4 0 f 7 US 2 0 1 4 / 0 2 4 8 6 8 1 A 1

a t e n t



F i g

5

F i t


6/20

S e p .

4 , 2014 S h e e t

5

0 f 7 US 2 0 1 4 / 0 2 4 8 6 8 1 A 1

a t e n t



F i g 6


7/20

S e p .

4 , 2014 S h e e t

6

0 f 7 US

2 0 1 4 / 0 2 4 8 6 8 1

A 1

a t e n t



w" .

a l w


8/20

P a t e n t



i n

S e p . 4 , 2 0 1 4

S h e e t 7 0 f 7

US 014/0248681 A 1

J I M

w

M

a

" 6 * - 3 1 1 2 3 0

5 5 1 5 . 1 1 )

~6- 1


9/20

US

014/0248681 A 1

MICROCAPSULES

AND

CONCRETE

CONTAINING THE

SAME

[ 0 0 0 1 ] The p r e s e n t i n v e n t i o n r e l a t e s t o m i c r o p a r t i c l e s ,

e s p e c i a l l y

m i c r o c a p s u l e s ,

f o r

i n c l u s i o n

i n

c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i a l s , c o n t a i n i n g m i c r o o r g a n i s m s i n t h e f o r m o f a c t e r i a l

s p o r e s

a n d / o r

b a c t e r i a l

n u t r i e n t s ,

which m i c r o p a r t i c l e s

a r e

a d a p t e d

t o

r e d u c e , o r

t o

a s s i s t i n t h e

r e d u c t i o n

o f , t h e a r e a

o f

a d e f e c t

i n s a i d c o n c r e t e ( o r l i k e m a t e r i a l ) once

a q u a n t i t y

of

s a i d

m i c r o p a r t i c l e s h a s

f r a c t u r e d / r u p t u r e d . T h e

i n v e n t i o n l s o

r e l a t e s

t o

a c o n c r e t e o r l i k e m a t e r i a l composition o n t a i n i n g a

q u a n t i t y o f s u c h m i c r o p a r t i c l e s , e s p e c i a l l y


which s

“ s e l f - h e a l i n g ” i n

r e s p e c t

o f

a n y

d e f e c t s

t h e r e i n .

[ 0 0 0 2 ] C o n c r e t e ,

c o n c r e t e - b a s e d

a n d

c o n c r e t e - l i k e m a t e r i

a l s

a r e

o f t e n u s e d i n

c i v i l e n g i n e e r i n g p r o j e c t s a s

t h e

b u i l d i n g

m a t e r i a l

o f

c h o i c e b e c a u s e o f

h e i r

h i g h c o m p r e s s i v e

s t r e n g t h ,

h i g h d u r b i l i t y

a n d l o w c o s t . P r o j e c t s i n w h i c h

s u c h m a t e r i a l s

a r e

used

i n c l u d e

c o n s t r u c t i o n s s u c h

as b r i d g e s ,

r o a d

p r o j e c t s ,

u n d e r g r o u n d p r o j e c t s , w a t e r c o n s e r v a n c y a n d h y d r o p o w e r

p r o j e c t s ,

n u c l e a r

p o w e r

l a n t s ,

p o r t s

a n d m a r i n e

e n g i n e e r i n g ,

e t c , a s w e l l a s s m a l l e r s c a l e p r o j e c t s such a s r a m p s , paving

s l a b s , e t c .

C o n s t r u c t i o n s

which n c l u d e c o n c r e t e o r l i k e mate

r i a l s

t y p i c a l l y

h a v e

l o n g l i f e t i m e s ( o f

t

l e a s t 5 0 y e a r s ) , how

e v e r ,

i n t h i s t i m e frame

u s a g e

and t h e

i n ? u e n c e

o f e x t e r n a l

e n v i r o n m e n t a l f a c t o r s can l e a d to

d e f e c t s forming t h e r e i n .

D e f e c t s

i n c l u d e v i s i b l e c r a c k s ( o f m i l l i m e t r e s i n w i d t h ) ,

m i c r o - c r a c k s ( o f

m i c r o m e t r e s

i n w i d t h ) , i n d e n t a t io n s a n d

c r e v i c e s . I f

e f t u n t r e a t e d , one o r more of such d e f e c t s could

r e d u c e t h e l i f e t i m e of a

c o n s t r u c t i o n

a n d / o r may pose

an

i m m e d i a t e t h r e a t t o

t h e

s a f e t y o f s a i d c o n s t r u c t i o n and

i t s

u s e r s .

[ 0 0 0 3 ] Although a

c o n c r e t e

c o m p o s i t i o n

p e r s e may be

o p t i m i z e d t o i m p r o v e i t s i n h e r e n t d e f e c t r e s i s t a n c e , f o r

e x a m p l e

b y a p p r o p r i a t e

s e l e c t i o n

o f t h e r a w m a t e r i al s u s e d ,

t h e i r

m i x i n g

r a t i o ,

i n c l u s io n o r

o m i ss i o n o f

p a r t i c u l a r a d d i

t i v e s , t h e m a n u f a c t u r i n g p r o c e s s , c a s t i n g p r o c e s s e s

a n d

m e t h

o d s , d e f e c t s a r e

known

o s t i l l

o c c u r w i t h

v a r y i n g d e g r e e s o f

s e v e r i t y and v e r

t h e c o u r s e

o f

a r y i n g

numbers o f e a r s

s i n c e

s e t t i n g o f

t h e

c o n c r e t e . T h e r e f o r e ,

t h e

t i m e l y a n d e f f e c t i v e

r e p a i r o f d e f e c t s

i n

c o n c r e t e and i k e m a t e r i a l i s o f

c o n t i n u e d

c o n c e r n

t o t h o s e

i n t h e ? e l d ,

i n c l u d i n g s c i e n t i s t s

a n d

e n g i

nee r s .

[ 0 0 0 4 ]

I t i s known

t h a t

u n d e r

c e r t a i n c i r c u m s t a n c e s ,

some

c o n c r e t e c o m p o s i t i o n s may

e x h i b i t

a d e g r e e o f

a u t o g e n o u s

h e a l i n g ,

i . e .

a u t o g e n o u s

r e p a i r , o f

e f e c t s t h e r e i n .

T y p i c a l l y ,

w i t h

r e l a t i v e l y f r e s h l y l a i d c o n c r e t e a n d

h i g h

s t r e n g t h c o n

c r e t e ,

u n - h y d r a t e d cement a r t i c l e s a r e

p r e s e n t

i n

t h e

c o n c r e t e

m a t r i x ;

when w a t e r

becomes a v a i l a b l e

i n d e f e c t s t h a t may

h a v e

formed i n s u c h c o n c r e t e , a n y

u n - h y d r a t e d

cement p a r

t i c l e s p r e s e n t i n / o n t h e d e f e c t

b e g i n

t o h y d r a t e , l e a d i n g t o a

c e r t a i n d e g r e e o f

e a l i n g

o r r e p a i r o f

h e d e f e c t

i n

q u e s t i o n .

I n

g e n e r a l , i t

i s t h o u g h t t h a t

t h e r e a r e two

mechanisms by which

a u t o g e n o u s

r e p a i r

may

o c c u r

b a s e d a r o u n d s e c o n d a r y h y d r a

t i o n o f u n - h y d r a t ed c e m e n t p a r t i c l e s

p r e s e n t

i n t h e

c o n c r e t e

c o m p o s i t i o n : ( 1 )

t h e c o n s e q u e n t i a l p r e c i p i t a t i o n o f c a l c i u m

c a r b o n a t e , a n d ( 2 ) s w e l l i n g

o f

t h e h y d r a t i o n p r o d u c t s

t o

d e c r e a s e

t h e

a r e a o f

t h e

d e f e c t . With mechanism 1 ) ,

c a r b o n

d i o x i d e ( C O 2 ) f r o m t h e

s u r r o u n d i n g

a t m o s p h e r e may

d i s

s o l v e i n

w a t e r t o g e n e r a t e c ar b o n a t e a n i o n s

( C O 3 2 _ ) i n t h e

a l k a l i n e

e n v i r o n m e n t

o f t h e

c o n c r e t e

( t h e pH o f

c o n c r e t e i s

a r o u n d 1 2 . 5 ~ l 3 ) .

F r e e d i s s o l v e d c a l c i u m c a t i o n s ( C a 2 + ) a r i s

i n g

from

t h e d e f e c t

may t h e n

r e a c t

w i t h

t h e

c a r b o n a t e a n i o n s

t o form c a l c i u m c a r b o n a t e . H o w e v e r ,

a n y

s u c h a u t o g e n o u s

S e p . 4 ,

2 0 1 4

h e a l i n g i s g r e a t l y d e p e n d e n t

on

t h e a g e o f t h e c o n c r e t e ,

t h e

w a t e r

t o cement

a t i o

and

h e

a v a i l a b l e w a t e r i n

t h e v i c i n i t y

of

t h e d e f e c t .

[ 0 0 0 5 ]

I t i s a l s o k n o w n , f o r e x a m p l e f r o m E P 2 2 3 9 2 4 2 A 1 ,

t o

p r o v i d e

a

s e l f - r e p a i r i n g

o r “ s e l f - h e a l i n g ”

c o n c r e t e

which

h a s

d i s t r i b u t e d

t h r o u g h o u t a number o f u r e a - f o r m a l d e h y d e ,

m e l a m i n e - f o r m a l d e h y d e

a n d / o r u r e a - m e l a m i n e - f o r m a l d e

h y d e r e s i n p o l y m e r

m i c r o c a p s u l e s

c o n t a i n i n g a d h e s i v e . T h e

d i s c l o s e d

a d h e s i v e s

i n c l u d e

mono-component a d h e s i v e s ,

s u c h

a s p o l y u r e t h a n e s ,

o r g a n o - s i l i c o

a n a e r o b e s , a c r y l i c r e s

i n s ,

a n d

c h l o r o p r e n e

r u b b e r s ,

a n d m u l t i - c o m p o n e n t a d h e

s i v e s , such a s epoxy

r e s i n s . Once a

crack

occurs i n t h e

con

c r e t e ,

m i c r o c a p s u l e s i n

t h e

v i c i n i t y

o f

h e

c r a c k r u p t u r e d u e o

i n d u c e d t r e s s c a u s e d b y t h e

r a c k , r e l e a s i n g t h e

e n c a p s u l a t e d

a d h e s i v e t o

r e p a i r t h e

c r a c k .

[ 0 0 0 6 ] H o w e v e r ,

a number o f t e c h n i c a l p r o b l e m s may

b e

e n c o u n t e r e d and

e q u i r e a

s o l u t i o n

t o

b e p r o v i d e d w i t h s u c h

t e a c h i n g ,

i n c l u d i n g

i n t e r f a c e

c o m p a t i b i l i t y b e t w e e n h e

w a l l s

o f

t h e c r a c k i n t h e

c o n c r e t e

and t h e a d h e s i v e m a t e r i a l s

u s e d

f o r

r e p a i r ,

t h e e x t e n t

t o

which

h e a d h e s i v e

w i l l

?ow

o

r e p a i r

t h e c r a c k

p r i o r t o i t s e t t i n g , t h e

d u r a b i l i t y o f h e

a d h e s i v e , a n d

t h e

c o n s e q u e n t i a l e f f e c t s ( s u c h a s

l o c a l i z e d w e a k e n i n g ) on

t h e c o n c r e t e i m m e d i a t e l y


t h e r e p a i r e d c r a c k .

[ 0 0 0 7 ] A c c o r d i n g l y , t h e r e i s s t i l l a need

t o

a d d r e s s t h e

r e p a i r o f d e f e c t s

i n c o n c r e t e

a n d i k e m a t e r i a l s , p r e f e r a b l y b y

means

of

u t o - r e p a r a t i o n s o

a s t o avoid

t h e

need

o r human r

m e c h a n i c a l i n t e r v e n t i o n i n

t h e i d e n t i ? c a t i o n

and

c t i o n i n g

o f

a

r e p a i r , i n a s timely

a

manner a s p o s s i b l e t o provide

a

com

p a t i b l e a n d d u r a b l e

s o l u t i o n .

F i r s t A s p e c t

[ 0 0 0 8 ] I n a

? r s t

a s p e c t , t h e p r e s e n t i n v e n t i o n t h u s p r o v i d e s

m i c r o p a r t i c l e s , f o r

i n c l u s i o n

i n c o n c r e t e ,

c o n c r e t e - b a s e d

m a t e r i a l

and c o n c r e t e - l i k e m a t er i a l , a d a p t e d t o r e d u c e, o r t o

a s s i s t i n t h e r e d u c t i o n

o f ,

t h e

a r e a

of d e f e c t i n s a i d m a t e r i a l

once a q u a n t i t y of

s a i d

m i c r o p a r t i c l e s h a s f r a c t u r e d

o r i s

e x p o s e d t a n i n t e r f a c e o f t h e d e f e c t , s a i d m i c r o p a r t i c l e s e a c h


[ 0 0 0 9 ]

a c o r e , i n t h e for m

of

a

porous

s o l i d a n d / o r a

l i q u i d ,

h a v i n g

c a r b o n a t o g e n i c b a c t e r i a l

s p o r e s

a n d / o r

b a c t e r i a l n u t r i e n t s

d i s s o l v e d

a n d /

r

d i s p e r s e d t h e r e i n .

[ 0 0 1 0 ] Thus t h e

c o r e

may e a

porous

s o l i d ,

i n

which c a s e

i t may o r may

n o t

b e p r o v i d e d w i th a s u r r o u n d i n g s h e l l , i . e .

t h e r e

may e

a s h e l l which s u r r o u n d s t h e porous s o l i d c o r e ,

o r

t h e c o r e may be a

l i q u i d ,

i t which a s e t may be r o v i d e d w i t h

a

s u r r o u n d i n g s h e l l , i . e .

t h e

s h e l l may e n c a p s u l a t e t h e

l i q u i d

c o r e

t h e r e i n . A l t e r n a t i v e l y , t h e

c o r e

may

be

a porous s o l i d

h a v i n g l i q u i d p r e s e n t i n s u b s t a n t i a l l y a l l o f i t s p o r e s , s u r

r o u n d i n g

which t h e r e

may e p r o v i d e d

a s u r r o u n d i n g

s h e l l .

[ 0 0 1 1 ]

F o r t h e a v o i d a n c e o f any

d o u b t ,

s a i d c o r e may h a v e


b a c t e r i a l

s p o r e s d i s p e r s e d t h e r e i n i n t h e

a b s e n c e o f a n y b a c t e r i a l n u t r i e n t s ( w h i c h may e p r o v i d e d

i n

t h e

c o n c r e t e

o r l i k e m a t e r i a l from a n o t h e r s o u r c e ) , o r

s a i d

c o r e may

h a v e

b a c t e r i a l

n u t r i e n t s

d i s p e r s e d a n d / o r d i s s o l v e d

t h e r e i n

i n

t h e

a b s e n c e o f

a n y b a c t e r i a l s p o r e s

( w h i c h may e

p r o v i d e d i n

t h e

c o n c r e t e o r l i k e

m a t e r i a l

from

a n o t h e r

s o u r c e ) ,

o r

s a i d

c o r e may

have

both b a c t e r i a l

s p o r e s and


d i s s o l v ed a n d / o r d i s p e r s e d t h e r e i n . Once

r e l e a s e d ,

t h e b a c t e r i a l n u t r i e n t s

a r e

r e a d i l y

a v a i l a b l e

t o a c t

w i t h a t m o s p h e r i c oxygen and a m b i e n t w a t e r to e n a b l e

g e r

m i n a t i o n o f t h e b a c t e r i a l s p o r e s to

f o r m

v e g e t a t i v e b a c t e r i a ,

t h u s f a c i l i t a t i n g c a l c i u m

c a r b o n a t e

p r o d u c t i o n ,

a s

w i l l

d e s c r i b e d

i n more d e t a i l l a t e r i n t h e

s p e c i ? c a t i o n


10/20

US

014/0248681 A 1

[ 0 0 1 2 ]

The “ o t h e r s o u r c e ” o f

b a c t e r i a l n u t r i e n t s i n c l u d e s

o t h e r m i c r o p a r t i c l e s

c o n t a i n i n g

s a i d

n u t r i e n t s

a n d

n a t u r a l l y

o c c u r r i n g ,

e n v i r o n m e n t a l

n u t r i e n t s

f o u n d

i n

s i t u . The “ o t h e r

s o u r c e ” o f

c a r b o n a t o g e n i c b a c t e r i a l s p o r e s i n c l u d e s

o t h e r

m i c r o p a r t i c l e s c o n t a i n i n g

s a i d

s p o r e s

a n d

n a t u r a l l y

o c c u r

r i n g ,

e n v i r o n m e n t a l s p o r e s f o u n d i n

s i t u .

[ 0 0 1 3 ] A m i c r o p a r t i c l e ” a s d e s c r i b e d h e r e i n

i s

a

p a r t i c l e

w i t h d i m e n s i o n s from l > < 1 0 _ 7 m o

l e s s

t h a n l > < 1 0 _ 3 m,

i . e .

from 0 . 1 t o

l e s s

t h a n

1000 pm, which may be s p h e r i c a l o r

n o n - s p h e r i c a l .

[ 0 0 1 4 ] S u c h m i c r o p a r t i c l e s

h a v e

t h e

a b i l i t y , o n c e

i n c l u d e d

i n a c o n c r e t e o r l i k e

m a t e r i a l

c o m p o s i t i o n , t o

r e d u c e ,

o r a s s i s t

i n

t h e reduction o f , t h e a r e a of

d e f e c t ,

such a s a crack or an

i n d e n t a t i o n

t h e r e i n ,

o n c e a q u a n t i t y o f

s a i d

m i c r o p a r t i c l e s

h a s

f r a c t u r e d . F r a c t u r e o f

t h e m i c r o p a r t i c l e s

i s a c h i e v e d b y

l o c a l l y

induced n t e r n a l

s t r e s s

i n t h e c o n c r e t e

around

h e a r e a

of h e d e f e c t , however,

an e x t e r n a l

in?uence such

a s

f o r c e

o r

i n c r e a s e d / e c r e a s e d t e m p e r a t u r e ,

may e

a p p l i e d

i n

a d d i t i o n

to t h e

i n t e r n a l

s t r e s s

t o a c t

on t h e i n h e r e n t f r i a b i l i t y of t h e

m i c r o p a r t i c l e s t o a c h i e v e f r a c t u r e . Once f r a c t u r e d , t h e r e l

e v a n t

m i c r o p a r t i c l e s w i l l

r e l e a s e t h e i r d i s s o l v ed a n d / o r d i s

p e r s e d c o n t e n t s ,

t h u s

f a c i l i t a t i n g r e p a i r o f

t h e d e f e c t

i n as

t i m e l y a manner

a s p o s s i b l e

t o

p r o v i d e

a

c o m p a t i b l e

and

d u r a b l e s o l u t i o n .

S e c o n d A s p e c t

[ 0 0 1 5 ] I n a

s e c o n d

a s p e c t

o f

t h e i n v e n t i o n ,

t h e r e

a r e p r o

v i d e d m i c r o p a r t i c l e s ,

i n

t h e f o r m

o f

i c r o c a p s u l e s ,

f o r

i n c l u

s i o n i n c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d m a t e r i a l

a n d

c o n c r e t e - l i k e

m a t e r i a l , a d a p t e d to

r e d u c e

t h e a r e a

of

d e f e c t

i n

s a i d m a t e r i a l

o n c e a q u a n t i t y o f s a i d m i c r o c a p s u l e s h a s f r a c t u r e d by u p t u r e

o r i s

exposed

t

an n t e r f a c e

o f t h e d e f e c t , s a i d


e a c h c o m p r i s i n g :

[ 0 0 1 6 ] a p o l y m e r i c

s h e l l e n c a p s u l a t i n g

a

l i q u i d

c o r e ,

[ 0 0 1 7 ]

w h e r e i n

t h e p o l y m e r i c s h e l l c o m p r i s e s a s u b s t a n

t i a l l y

i m p e r m e a b l e p o l y m e r l a y e r a n d

t h e l i q u i d

c o r e

c o m p r i s e s


s p o r e s

d i s p e r s e d i n

a

l i q u i d , and

[ 0 0 1 8 ] w h e r e i n a t l e a s t

o n e

o f t h e

f o l l o w i n g

c r i t e r i a

( i )

( i i i ) i s f u l ? l l e d :

[ 0 0 1 9 ]

( i ) s a i d

p o l y m e r l a y e r

c o m p r i s e s

a p o l y m e r

s e l e c t e d f r o m t h e g r o u p c o n s i s t i n g

o f : g e l a t i n e s , p o l y

u r e t h a n e s , p o l y o l e ? n s ,

p o l y a m i d e s ,

p o l y s a c c h a r i d e s ,

s i l i c o n e r e s i n s , e p o x y e s i n s , c h i t o s a n , a m i n o p l a s t e s i n s

a n d d e r i v a t i v e s a n d

m i x t u r e s t h e r e o f , a n d / o r

[ 0 0 2 0 ]

( i i ) s a i d

b a c t e r i a l s p o r e s

a r e i n

t h e form o f a

m i c r o o r g a n i s m

h a t i s c a p a b l e

o f

e d u c i n g t h e a r e a o f h e

d e f e c t by means

o f

m i n e r a l

o r

e x t r a c e l l u l a r

p o l y m e r i c

s u b s t a n c e ( “ E P S ” )

p r o d u c t i o n , a n d

a r e

p r e f e r a b l y

s e l e c t e d from t h e g r o u p

o f

a c t e r i a c o n s i s t i n g

o f : B a c i l

l u s c e r e u s ,

B a c i l l u s

s u b l i l i s ,

B a c i l l u s s p h a e r i c u s ,

B a c i l

l u s l e n l u s , B a c i l l u s

p a s t e u r i i ,

B a c i l l u s m e g a l e r i u m ,

B a c i l l u s c o h n i i , B a c i l l u s h a l o d u r a n s , B a c i l l u s

p s e u d

o ? r m a s ,

M y x o c o c c u s

X a n l h u s a n d m i x t u r e s

t h e r e o f ,

a n d / o r

[ 0 0 2 1 ]

( i i i ) s a i d l i q u i d i s a n o n - a q u e o u s , w a t e r - i m m i s

c i b l e l i q u i d

s e l e c t e d f r o m t h e

g r o u p

c o n s i s t i n g

o f :

o r g a n i c o i l s , m i n e r a l o i l s , s i l i c o n e o i l s , ? u o r o c a r b o n s ,

f a t t y

a c i d s ,

p l a s t i c i z e r s ,

e s t e r s a n d m i x t u r e s t h e r e o f ,

s u c h h a t , when

q u a n t i t y

o f s a i d m i c r o c a p s u l e s i s

p r e s e n t

i n

t h e

m a t e r i a l ,

t h e

a r e a

o f t h e d e f e c t t h e r e i n i s

r e d u c i b l e

by

t

l e a s t 45 s compared o an

i n i t i a l

a r e a of

h e d e f e c t

once a t

l e a s t

some o f

s a i d

q u a n t i t y

o f

m i c r o c a p s u l e s h a v e been

r u p

t u r e d .

S e p . 4 ,

2 0 1 4

[ 0 0 2 2 ]

S u c h m i c r o c a p s u l e s

h a v e

t h e

a b i l i t y ,

o n c e i n c l u d e d

i n a

c o n c r e t e o r

l i k e m a t e r i a l composition, t o reduce t h e a r e a

of a d e f e c t , such a s a crack or an indentation

t h e r e i n ,

once a

q u a n t i t y

o f s a i d


r u p t u r e d . R u p t u r e o f

t h e


i s

a c h i e v e d

b y

l o c a l l y

i n d u c e d

i n t e r n a l

s t r e s s

i n t h e c o n c r e t e aron h e a r e a of t h e d e f e c t , h o w e v e r , an

e x t e r n a l

in?uence such a s f o r c e o r i n c r e a s e d /

decreased tem

p e r a t u r e , may be a p p l i e d i n a d d i t i o n t o t h e i n t e r n a l s t r e s s t o

a c t on t h e i n h e r e n t f r i a b i l i t y

o f

t h e

m i c r o c a p s u l e s t o

a c h i e v e

r u p t u r e . Once r u p t u r e d , t h e r e l e v a n t


w i l l

r e l e a s e t h e i r e n c a p s u l a t e d

c o n t e n t s ,

t h u s f a c i l i t a t i n g r e p a i r

o f

t h e d e f e c t i n a s t i m e l y a manner a s

p o s s i b l e

t o provide a

c o m p a t i b l e a n d

d u r a b l e

s o l u t i o n .

[ 0 0 2 3 ]

M i c r o c a p s u l e s

a c c o r d i n g t o t h e i n v e n t i o n may b e

made y

a n y

s u i t a b l e m i c r o e n c a p s u l a t i o n t e c h n i q u e known n

t h e

a r t ,

i n c l u d i n g , b u t

n o t

l i m i t e d o , c o a c e r v a t i o n ,

i n t e r f a c i a l

p o l y c o n d e n s a t i o n p o l y m e r i z a t i o n , a d d i t i o n o r i n - s i t u

e m u l

s i o n

p o l y m e r i z a t i o n ,

a d d i t i o n

o r i n - s i t u

s u s p e n s i o n

p o l y m e r

i z a t i o n , s p r a y - d r y i n g

a n d

? u i d i z e d b e d - d r y i n g t o p r o d u c e


o f

a d e s i r e d

s i z e , f r i a b i l i t y

a n d

w a t e r - i n s o l u

b i l i t y .

G e n e r a l l y , methods

s u c h

as

c o a c e r v a t i o n

and

n t e r f a

c i a l p o l y m e r i z a t i o n

can

be employed

i n known

manner t o

p r o d u c e m i c r o c a p s u l e s o f t h e d e s i r e d c h a r a c t e r i s t i c s . S u c h

methods a r e d e s c r i b e d i n US. P a t .

No. 3 , 8 7 0 , 5 4 2 ,

US. P a t .

N o . 3 , 4 1 5 , 7 5 8 and US. a t . N o . 3 , 0 4 1 , 2 8 8 .

[ 0 0 2 4 ]

F o r

t h e a v o i d a n c e

o f

d o u b t , t h e

r u p t u r e

o f

a s

few

a s

a

s i n g l e m i c r o c a p s u l e would

a c i l i t a t e

some

d e g r e e

o f

d e f e c t

a r e a

r e d u c t i o n , however

f o r

t h e r e s u l t s t o

be n o n - n e g l i g i b l e

and

o r a

d i s c e r n i b l e

r e p a r a t i o n t o

b e o b s e r v e d ,

a q u a n t i t y

o f

m i c r o c a p s u l e s ( b e i n g

g r e a t e r

i n number h a n a s i n g l e m i c r o

c a p s u l e , p r e f e r a b l y a t l e a s t 1 0 4 m i c r o c a p s u l e s p e r cm2 o f

d e f e c t a r e a , a n d g e n e r a l l y o f t h e o r d e r

o f

1 0 6


p e r cm2 o f d e f e c t

a r e a )

a r e r e q u i r e d t o

r u p t u r e .

[ 0 0 2 5 ]

P r e f e r a b l y ,

i n m i c r o c a p s u l e s a c c o r d i n g

t o

t h e

s e c

ond a s p e c t o f

t h e

i n v e n t i o n , a n y two o f t h e t h r e e

c r i t e r i a

( i ) - ( i i i ) may b e f u l ? l l e d , w i t h c r i t e r i a

( i ) a n d

( i i ) b e i n g

p r e

f e r r e d . F u r t h e r

p r e f e r a b l y

h o w e v e r , i n s u c h

m i c r o c a p

u l e s a l l

t h r e e o f r i t e r i a

( i ) - ( i i i )

may

e f u l ? l l e d .

[ 0 0 2 6 ] To a c h i e v e t h e p e r c e n t a g e r e d u c t i o n i n d e f e c t a r e a

d i s c u s s e d , i n

e a c h

m i c r o c a p s u l e , t h e c o n c e n t r a t i o n

o f

t h e

b a c t e r i a l s p o r e s may p r e f e r a b l y

b e

a t l e a s t

1 0 9

s p o r e s

p e r

g r a m ( d r y w e i g h t) o f

m i c r o c a p s u l e .

T h i r d A s p e c t

[ 0 0 2 7 ] I n

a

t h i r d a s p e c t ,

t h e

i n v e n t i o n

p r o v i d e s

m i c r o c a p

s u l e s , f o r i n c l u s i o n i n c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d m a t e r i a l

a n d

c o n c r e t e - l i k e m a t e r i al , a d a p t e d to r e d u c e t h e

a r e a

o f a d e f e c t

i n

s a i d

m a t e r i a l once a q u a n t i t y o f

s a i d


r u p t u r e d o r

i s e x p o s e d

a t

an i n t e r f a c e o f t h e

d e f e c t , s a i d

m i c r o c a p s u l e s e a c h


[ 0 0 2 8 ] a p o l y m e r i c s h e l l

e n c a p s u l a t i n g

a

l i q u i d

c o r e ,

[ 0 0 2 9 ]

w h e r e i n


t i a l l y i m p e r m e a b l e p o l y m e r l a y e r a n d t h e l i q u i d c o r e

c o m p r i s e s c a r b o n a t o g en i c

b a c t e r i a l s p o r e s d i s p e r s e d i n

a l i q u i d , and

[ 0 0 3 0 ]

w h e r e i n ,

i n

e a c h m i c r o c a p s u l e , t h e

c o n c e n t r a t i o n

o f

h e b a c t e r i a l

s p o r e s i s a t

l e a s t

1 0 9 s p o r e s p e r gram d r y

w e i g h t ) o f i c r o c a p s u l e ,

s u c h h a t , when

q u a n t i t y o f

s a i d m i c r o c a p s u l e s i s

p r e s e n t i n

t h e

m a t e r i a l ,

t h e

a r e a

o f t h e d e f e c t t h e r e i n i s

r e d u c i b l e

by

t

l e a s t 45 s compared o an i n i t i a l a r e a of

h e d e f e c t

once a t

l e a s t

some o f

s a i d

q u a n t i t y

o f

m i c r o c a p s u l e s h a v e been

r u p

t u r e d .


11/20

US

014/0248681 A 1

[ 0 0 3 1 ]

The

l i q u i d

i n

Which t h e b a c t e r i a l s p o r e s a r e d i s

p e r s e d may p r e f e r a b l y b e a

n o n - a q u e o u s ,

w a t e r - i m m i s c i b l e

l i q u i d .

[ 0 0 3 2 ] As W i t h t h e

s e c o n d

a s p e c t

o f

t h e

i n v e n t i o n ,

s u c h

microcapsules

have

t h e

a b i l i t y ,

once

i n c l u d e d

i n

a c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i a l c o m p o s i t i o n ,

t o r e d u c e

t h e a r e a

o f a d e f e c t , s u c h

a s

a crack o r an indentation

t h e r e i n ,

once a quantity of

s a i d


r u p t u r e d ,

W i t h

a l l t h e

a t t e n d a n t

b e n e ? t s

d e s c r i b e d

a r l i e r .

A g a i n , s u c h m i c r o c a p su l e s may

e

made

y

any s u i t a b l e m i c r o e n c a p s u l a t i o n p r o c e s s , s u c h as t h o s e

d e s c r i b e d e a r l i e r .

[ 0 0 3 3 ] A d v a n t a g e o u s l y , i n e i t h e r

o f

t h e

s e c o n d

o r t h i r d

a s p e c t s

of

h e i n v e n t i o n , t h e l i q u i d c o r e

of

some o r

a l l of

h e


may u r t h e r c o m p r i s e

b a c t e r i a l n u t r i e n t s , i . e .

t h e n u t r i e n t s

may

e

c o - e n c a p s u l a t e d

W i t h t h e


b a c t e r i a l s p o r e s i n some

o r

a l l of t h e m i c r o c a p s u l e s . With

s u c h c o - e n c a p s u l a t i o n , on u p t u r e

o f

a r e l e v a n t m i c r o c a p s u l e

a n d d i s p e r s a l o f

t s

c o n t e n t s , t h e

b a c t e r i a l

n u t r i e n t s a r e r e a d i l y

a v a i l a b l e to a c t W i t h a t m o s p h e r i c

oxygen

and ambient w a t e r

t o

e n a b l e g e r m i n a t i o n

o f

t h e

b a c t e r i a l

s p o r e s

t o

form

v e g e t a

t i v e b a c t e r i a , t h u s f a c i l i t a t i n g

c a l c i u m

c a r b o n a t e p r o d u c t i o n ,

a s

W i l l d e s c r i b e d

i n

more d e t a i l l a t e r i n t h e s p e c i ? c a t i o n .

F u r t h e r m o r e , e n c a p s u l a te d n u t r i e n t s

may

h a v e

a

l e s s

d e t r i

m e n t a l e f f e c t on

t h e

s u r r o u n d i n g c o n c r e t e m a t r i x t h a n i f

t h e

n u t r i e n t s w e r e f r e e l y d i s t r i b u t e d

t h r o u g h o u t .

F o u r t h

A s p e c t

[ 0 0 3 4 ] I n

a f o u r t h a s p e c t , t h e

i n v e n t i o n

p r o v i d e s m i c r o c a p

s u l e s , f o r i n c l u s i o n i n c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d m a t e r i a l and


m a t e r i a l , a d a p t e d

to r e d u c e t h e a r e a o f a d e f e c t

i n s a i d m a t e r i a l once a q u a n t i t y o f s a i d m i c r o c a p s u l e s h a s

r u p t u r e d

o r

i s e x p o s e d

a t

an i n t e r f a c e o f t h e d e f e c t ,

s a i d

m i c r o c a p s u l e s e a c h c o m p r i s i n g :

[ 0 0 3 5 ]

[ 0 0 3 6 ]

W h e r e i n


t i a l l y i m p e r m e a b l e p o l y m e r l a y e r a n d t h e l i q u i d c o r e

c o m p r i s e s


b a c t e r i a l

s p o r e s a n d

a c t e r i a l

n u t r i e n t s

d i s p e r s e d

i n a l i q u i d

medium.

[ 0 0 3 7 ] I n t h i s f o u r t h a s p e c t

o f

t h e

i n v e n t i o n ,

t h e

n u t r i e n t s

a r e c o - e n c a p s u l a t e d

W i t h t h e


b a c t e r i a l s p o r e s

i n t h e


r e g a r d l e s s o f t h e

c o n c e n t r a t i o n o r

v a r i

e t y

o f t h e b a c t e r i a l s p o r e s

( o t h e r

t h a n b e i n g c a r b o n a t o g e n i c ) ,

t h e

n a t u r e

o f t h e p o l y m e r l a y e r a n d t h e

n a t u r e

o f t h e l i q u i d

medium.

[ 0 0 3 8 ]

As W i t h

e a c h o f t h e s e c o n d

a n d

t h i r d a s p e c t s o f t h e

i n v e n t i o n , s u c h

m i c r o c a p s u l e s h a v e

t h e

a b i l i t y , o n c e

i n c l u d e d

i n a c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i a l composition,

t o

reduce t h e a r e a

of a d e f e c t , such a s a crack or an indentation t h e r e i n , once a

q u a n t i t y

o f

s a i d


r u p t u r e d ,

W i t h

a l l

t h e

a t t e n d a n t b e n e ? t s d e s c r i b e d e a r l i e r . A g a i n , s u c h m i c r o c a p

s u l e s may

e made b y

a n y s u i t a b l e

m i c r o e n c a p s u l a t i o n p r o

c e s s , such

a s

t h o s e d e s c r i b e d e a r l i e r .

[ 0 0 3 9 ] I n a p r e f e r r e d embodiment a c c o r d i n g t o t h e f o u r t h

a s p e c t

o f t h e i n v e n t i o n ,

When

a q u a n t i t y

o f

s u c h

m i c r o c a p

s u l e s i s

p r e s e n t i n t h e

c o n c r e t e

o r

l i k e

m a t e r i a l ,

t h e

a r e a

of h e

d e f e c t t h e r e i n may

r e f e r a b l y

b e

r e d u c i b l e

by t

l e a s t

4 5

a s

compared o an n i t i a l a r e a of

h e d e f e c t

once

at

l e a s t

so m e

of

s a i d q u a n t i t y

o f m i c r o c a p s u l e s

h a v e

b e e n

r u p t u r e d . T o

a c h i e v e t h e p e r c e n t a g e r e d u c t i o n i n d e f e c t

a r e a

d i s c u s s e d ,

i n

e a c h

m i c r o c a p s u l e ,

t h e

c o n c e n t r a t i o n

o f t h e b a c t e r i a l s p o r e s

may

r e f e r a b l y b e t l e a s t 1 0 9 s p o r e s p e r gram d r y w e i g h t )

o f


a

p o l y m e r i c

s h e l l

e n c a p s u l a t i n g a

l i q u i d

c o r e ,

S e p . 4 ,

2 0 1 4

F i f t h A s p e c t

[ 0 0 4 0 ]

I n a ? f t h a s p e c t , t h e i n v e n t i o n p r o v i d e s

m i c r o c a p

s u l e s , f o r

i n c l u s i o n i n c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d m a t e r i a l a n d

c o n c r e t e - l i k e m a t e r i al , a d a p t e d to r e d u c e t h e a r e a o f a d e f e c t

i n s a i d m a t e r i a l once a q u a n t i t y

o f

s a i d m i c r o c a p s u l e s h a s

r u p t u r e d

o r

i s

e x p o s e d

a t

an i n t e r f a c e o f t h e d e f e c t , s a i d


e a c h


[ 0 0 4 1 ]

a

porous

s o l i d c o r e ,

comprising

a

s i l i c a - b a s e d

m a t e r i a l , h a v i n g

b a c t e r i a l

n u t r i e n t s

d i s p e r s e d

t h e r e i n .

[ 0 0 4 2 ] S u r r o u n d i n g

s a i d p o r o u s s o l i d c o r e , t h e r e may b e

p r o v i d e d

a s u r r o u n d i n g

s h e l l ,

Which

may a l s o

c o m p r i s e a


m a t e r i a l , Which may

h e

same a s o r d i f f e r e n t t o

t h e


m a t e r i a l of h e

c o r e .

[ 0 0 4 3 ]

As W i t h

t h e

p r e v i o u s a s p e c t s o f t h e

i n v e n t i o n ,

s u c h

m i c r o c a p s u l e s have h e a b i l i t y , once i n c l u d e d i n a c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i a l c o m p o s i t i o n ,

t o r e d u c e t h e

a r e a

o f a d e f e c t , s u c h

a s

a crack or an indentation t h e r e i n , once a quantity of

s a i d


h a s

a t

l e a s t p a r t i a l l y r e l e a s e d t s e n c a p s u l a t e d

n u t r i e n t s ,

W i t h

a l l t h e a t t e n d a n t b e n e ? t s

d e s c r i b e d

e a r l i e r .

A g a i n , s u c h m i c r o c a p su l e s

may

b e

made

b y

a n y

s u i t a b l e

m i c r o e n c a p s u l a t i o n

p r o c e s s ,

s u c h a s

t h o s e d e s c r i b e d

e a r l i e r .

[ 0 0 4 4 ] I n a p r e f e r r e d embodiment a c c o r d i n g t o t h e ? f t h

a s p e c t

o f

t h e

i n v e n t i o n , When

a q u a n t i t y

o f s u c h m i c r o c a p

s u l e s i s p r e s e n t i n t h e c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i al , t h e

a r e a

of h e

d e f e c t t h e r e i n may r e f e r a b l y

be

e d u c i b l e by

t

least 4 5 a s

compared

o

an

n i t i a l

a r e a

of

h e d e f e c t

once a t

l e a s t

s om e of

s a i d

q u a n t i t y o f i c r o c a p

u l e s

h a v e

b e e n

r u p t u r e d o r e x p o s e d

a t t h e c r a c k s u r f a c e . To a c h i e v e t h e p e r c e n t a g e r e d u c t i o n i n

d e f e c t a r e a d i s c u s s e d , t h e


may a v e

come

n t o

c o n t a c t

W i t h h u m i d i t y

a n d / r w a t e r ; t h e b a c t e r i a l s p o r e s

may

b e p r o v i d e d i n a c c o r d a n c e

W i t h

a n y o f

t h e p r e v i o u s a s p e c t s i f

t h e

i n v e n t io n a n d /

r

by

a

n a t u r a l occurrence of such s p o r e s

i n

t h e

a r e a s u r r o u n d i n g

t h e c o n c r e t e d e f e c t .

S i x t h

A s p e c t

[ 0 0 4 5 ] I n a s i x t h a s p e c t , t h e i n v e n t i o n p r o v i d e s

m i c r o c a p

s u l e s , f o r i n c l u s i o n i n c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d m a t e r i a l a n d

c o n c r e t e - l i k e m a t e r i al , a d a p t e d to r e d u c e t h e a r e a o f a d e f e c t

i n s a i d m a t e r i a l once a q u a n t i t y o f s a i d m i c r o c a p s u l e s h a s

r u p t u r e d o r i s e x p o s e d a t t h e i n t e r f a c e o f t h e

d e f e c t , s a i d


e a c h


[ 0 0 4 6 ]

a

p o r o u s

s o l i d c o r e , c o m p r i s i n g a c a r b o h y d r a t e

b a s e d m a t e r i a l , h a v i n g c a r b o n a t o g e n i c

b a c t e r i a l

s p o r e s

a n d / o r b a c t e r i a l n u t r i e n t s

d i s s o l v e d

a n d / o r

d i s p e r s e d

t h e r e i n .

[ 0 0 4 7 ] S u r r o u n d i n g

s a i d p o r o u s

s o l i d c o r e ,

t h e r e

may b e

p r o v i d e d a s u r r o u n d i n g s h e l l , Which

may

a l s o c o m p r i s e a

c a r b o h y d r a t e - b a s e d m a t e r i a l , Which

may

h e same a s o r d i f

f e r e n t t o

t h e c a r b o h y d r a t e - b a s e d m a t e r i a l

of

h e

c o r e .

[ 0 0 4 8 ]

As

W i t h t h e p r e v i o u s a s p e c t s o f t h e

i n v e n t i o n ,

s u c h

m i c r o c a p s u l e s have h e a b i l i t y , once i n c l u d e d i n

a

c o n c r e t e o r

l i k e m a t e r i a l c o m p o s i t i o n ,

t o

r e d u c e

t h e

a r e a o f

a d e f e c t ,

s u c h

a s

a crack or

an

indentation

t h e r e i n ,

once a quantity

of s a i d


h a s a t l e a s t p a r t i a l l y r e l e a s e d

t s

e n c a p s u l a t e d

n u t r i e n t s a n d / o r b a c t e r i a l

s p o r e s , W i t h

a l l t h e a t te n d a n t ben

e ? t s d e s c r i b e d e a r l i e r . A g a i n , s u c h m i c r o c a p su l e s may b e

made

by

a n y s u i t a b l e m i c r o e n c a p s u l a t i o n

p r o c e s s ,

s u c h a s

t h o s e

d e s c r i b e d e a r l i e r .

[ 0 0 4 9 ] I n a p r e f e r r e d

embodiment

a c c o r d i n g t o t h e s i x t h

a s p e c t

o f

t h e

i n v e n t i o n , When

a q u a n t i t y

o f

s u c h

m i c r o c a p

s u l e s i s

p r e s e n t i n t h e c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i al , t h e a r e a of h e

d e f e c t t h e r e i n may r e f e r a b l y

be

e d u c i b l e by

t

least 4 5 a s

compared o an n i t i a l a r e a of

h e d e f e c t

once a t l e a s t s om e of


12/20

US

014/0248681 A 1

s a i d

q u a n t i t y

o f

i c r o c a p

u l e s

h a v e

b e e n

r u p t u r e d o r e x p o s e d

a t t h e c r a c k s u r f a c e . To a c h i e v e t h e p e r c e n t a g e r e d u c t i o n

i n

d e f e c t a r e a

d i s c u s s e d ,

t h e m i c r o c a p s u l e s may

have

come

n t o

c o n t a c t

w i t h h u m i d i t y a n d / r w a t e r ( a n d f n o t p r o v i d e d i n

t h e

m i c r o c a p s u l e s , t h e

b a c t e r i a l

s p o r e s

may

e p r o v i d e d

i n

a c c o r

d a n c e w i t h an y o f h e

p r e v i o u s

a s p e c t s

o f

h e i n v e n t i o n

a n d / o r

by

a n a t u r a l o c c u r r e n c e of such

s p o r e s i n

t h e

a r e a


t h e

c o n c r e t e

d e f e c t ) .

R e d u c i b l e D e f e c t

Area

[ 0 0 5 0 ] W i t h

t h e

m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s a c c o r d i n g o

a n y

o f

t h e

p r e v i o u s

a s p e c t s

o f

t h e

i n v e n t i o n ,

t h e a r e a

o f

t h e

d e f e c t i n t h e c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i a l

may be

e d u c i b l e by

at

l e a s t

5 0 % , p r e f e r a b l y b y a t

l e a s t

6 0 % ,

f u r t h e r

p r e f e r a b l y b y t

l e a s t 70

and most

r e f e r a b l y by

t

least 8 0

s

compared

o

t h e

i n i t i a l

a r e a

of

s a i d d e f e c t once at l e a s t so m e

of

s a i d

q u a n t i t y o f m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s h a v e b e e n

f r a c

t u r e d / r u p t u r e d .

[ 0 0 5 1 ]

A d v a n t a g e o u s l y ,

t h e r e d u c i b l e a r e a

o f

t h e d e f e c t

may

b e d e t e r m i n e d a f t e r 4 weeks o f c o n t i n u o u s w e t - d r y

c y c l i n g , b e g i n n i n g

w i t h a

w e t

p h a s e w h i c h

c o m p r i s e s

immer

s i o n of h e c o n c r e t e

o r l i k e m a t e r i a l ,

o r

a t l e a s t

t h e s u r f a c e

i n

which

t h e d e f e c t

i s

l o c a t e d ,

i n

w a t e r f o r 1 2 - 2 0 h o u r s , p r e f e r

a b l y 1 6 h o u r s , f o l l o w e d b y a

d r y p h a s e i n w h i c h

t h e c o n c r e t e

o r

l i k e m a t e r i a l ,

o r a t

l e a s t

t h e s u r f a c e i n which t h e d e f e c t i s

l o c a t e d , i n a i r ( a t a m b i e n t t e m p e r a t u r e ,

s u c h

a s 2 0 0 C . , a t

5 0 - 7 0 % , p r e f e r a b l y 6 0 % ,

r e l a t i v e h u m i d i t y ) f o r 6 - 1 0 h o u r s ,

p r e f e r a b l y 8 h o u r s . Such c o n d i t i o n s a r e

b e l i e v e d

to f a c i l i t a t e

t h e a t l e a s t 45

r e d u c t i o n

i n

d e f e c t a r e a

d i s c u s s e d a b o v e .

P o l y m e r L a y e r

[ 0 0 5 2 ]

T h e

p o l y m e r l a y e r o f h e m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p

s u l e s

a c c o r d i n g o

a n y

o f h e p r e v i o u s a s p e c t s o f h e

i n v e n t i o n

may

c o m p r i s e

a

p o l y m e r

s e l e c t e d

f r o m

t h e

g r o u p

c o n s i s t i n g

o f :

g e l a t i n e s ,

p o l y u r e t h a n e s ,

p o l y o l e ? n s , p o l y a m i d e s ,

p o l y s a c c h a r i d e s ,

s i l i c o n e r e s i n s , e p o x y r e s i n s , c h i t o s a n , a m i

n o p l a s t

r e s i n s and e r i v a t i v e s and i x t u r e s t h e r e o f . These a r e

t h e same

polymers a s

f o r t h e

? r s t

a s p e c t

of

t h e i n v e n t i o n .

Many

o f

t h e s e

t y p e s

o f

p o l y m e r i c m i c r o c a p su l e s h e l l

m a t e

r i a l s

a r e

f u r t h e r d e s c r i b e d

and

exempli?ed i n US. P a t .

No.

3 , 8 7 0 , 5 4 2 .

[ 0 0 5 3 ]

P r e f e r a b l y , t h e p o l y m e r

l a y e r

o f a n y

o f

t h e a f o r e

m e n t i o n e d

a s p e c t s o f t h e i n v e n t i o n

c o m p r i s e s

a p o l y m e r

s e l e c t e d f r o m t h e g r o u p c o n s i s t i n g

o f :

v i n y l p o l y m e r s , a c r y

l a t e p o l y m e r s ,

a c r y l a t e - a c r y l a m i d e

c o p o l y m e r s ,

m e l a m i n e

f o r m a l d e h y d e p o l y m e r s , u r e a - f o r m a l d e h y d e p o l y m e r s a n d

m i x t u r e s and d e r i v a t i v e s th e r e o f .

[ 0 0 5 4 ] H i g h l y p r e f e r r e d m a t e r i a l s f o r t h e m i c r o c a p s u l e

s h e l l w a l l

a r e

a m i n o p l a s t p o l y m e r s c o m p r i s i n g

t h e

r e a c t i v e

p r o d u c t s o f ,

f o r

i n s t a n c e , u r e a

o r melamine and

an

a l d e h y d e ,

e .

.

f o r m a l d e h y d e .

T h e p o l y m e r

l a y e r t h e r e f o r e f u r t h e r p r e f

e r a b l y may be a melamine formaldehyde r e s i n o r i n c l u d e a

l a y e r

o f

t h i s

p o l y m e r . Such m a t e r i a l s

a r e t h o s e

which

a r e

c a p a b l e

o f a c i d - c o n d i t i o n

p o l y m e r i z a t i o n

from

a

w a t e r

s o l u b l e

p r e p o l y m e r

o r p r e c o n d e n s a t e

s t a t e . P o l y m e r s

f o r m e d

from

s u c h

p r e c o n d e n s a t e m a t e r i a l s u n d e r a c i d c o n d i t i o n s a r e

w a t e r - i n s o l u b l e a n d

c a n

p r o v i d e t h e

r e q u i s i t e m i c r o c a p s u l e

f r i a b i l i t y

c h a r a c t e r i s t i c s

t o

a l l o w s u b s e q u e n t r u p t u r e o f

t h e

m i c r o c a p s u l e . T h e m i c r o c a p s u l e s h e l l w a l l may

u r t h e r

p r e f

e r a b l y b y f o r m e d b y a c r o s s - l i n k e d n e t w o r k

o f

p o l y m e r s

c o m p r i s i n g a m e l a m i n e - f o r m a l d e h y d e : a c r y l a m i d e - a c r y l i c

a c i d

c o p o l y m e r .

S e p . 4 ,

2 0 1 4

[ 0 0 5 5 ] M i c r o c a p s u l e s made

r o m

a m i n o p l a s t p o l y m e r h e l l

m a t e r i a l s

c a n

be

made

by

a n

i n t e r f a c i a l p o l y m er i z a t i o n p r o

c e s s ,

such a s

i s d e s c r i b e d i n

US.

P a t . No. 3 , 5 1 6 , 9 4 1 :

an

a q u e o u s

s o l u t i o n

o f

a

p r e c o n d e n s a t e

( m e t h y l o l u r e a )

i s

f o r m e d

c o n t a i n i n g

f r o m

a b o u t

3

o

3 0 by

w e i g h t

o f

t h e

p r e c o n d e n s a t e . A o n - a q u e o u s ,

w a t e r - i m m i s c i b l e

l i q u i d i s

d i s p e r s e d t h r o u g h o u t

t h i s

s o l u t i o n

i n t h e

f o r m o f m i c r o s c o p i

c a l l y - s i z e d

d i s c r e t e

d r o p l e t s .

W h i l s t m a i n t a i n i n g a

s o l u t i o n

t e m p e r a t u r e o f between 2 0 0

C .

and 9 0 °

C . , a c i d

i s

added to

c a t a l y z e p o l y m e r i z a t i o n

o f

t h e

d i s s o l v e d

p r e c o n d e n s a t e . I f

t h e s o l u t i o n i s r a p i d l y a g i t a t e d d u r i n g t h i s p o l y m e r i z a t i o n

s t e p ,

s h e l l s

o f w a t e r - i n s o l u b l e a m i n o p l a s t p o l y m er f o r m

a r o u n d , s o a s t o e n c a p s u l a t e , t h e d i s p e r s e d d r o p l e t s o f l i q u i d

f o r m i n g a l i q u i d

c o r e .

M i c r o c a p s u l e s a c c o r d i n g

o

t h e

p r e s e n t

i n v e n t i o n

may b e

p r o d u c e d

by

a s i m i l a r m e t h o d ,

w i t h

t h e

c a r b o n a t o g e n i c b a c t e r i a l s p o r e s a n d /

r

b a c t e r i a l n u t r i e n t s ( a s

a p p r o p r i a t e )

b e i n g

d i s p e r s e d i n t h e l i q u i d c o r e p r i o r t o p o l y

m e r i z a t i o n .

[ 0 0 5 6 ] T h e p o l y m e r l a y e r

c o m p r i s e d

i n t h e


o f a n y

o f t h e

a f o r e m e n t i o n e d

a s p e c t s o f

t h e

i n v e n t i o n

may

f u r t h e r c o m p r i s e r e a c t i v e f u n c t i o n a l g r o u p s , e x t e n d i n g o u t

w a r d l y o f t h e m i c r o c a p s u l e ,

w h e r e b y

t h e

m i c r o c a p s u l e i s

c h e m i c a l l y

bondable

w i t h i n t h e c o n c r e t e o r l i k e m a t e r i a l .

Such a

r e a c t i v e

f u n c t i o n a l group

p r e f e r a b l y

comprises a

r e a c

t i v e

m o i e t y a d a p t e d

t o p r o v i d e

c o v a l e n t b o n d i n g

w i t h i n

t h e

concrete.

S i l i c a - B a s e d M a t e r i a l s

[ 0 0 5 7 ] S u i t a b l e s i l i c a - b a s e d m a t e r i a l s f o r u s e i n a c c o r d a n c e

w i t h a n y o f h e

p r e v i o u s

a s p e c t s o f h e i n v e n t i o n

i n c l u d e t h o s e

made from p r e c u r s o r s such

a s

sodium s i l i c a t e

and

t h o s e

s e l e c t e d f r o m o r g a n i c a l l y m o d i ? e d a l k o x i d e s

(“ORMOSIL”)

s u c h

a s t e t r a m e t h y l o r t h o s i l i c a t e (TMOS), t e t r a e t h y l o r t h o

s i l i c a t e ( T E O S ) , m e t h y l t r i m e t h o x y s i l a n e (MTMS) a n d

m i x

t u r e s t h er e o f . I n

g e n e r a l ,

t h e

e n c a p s u l a t i o n p r o c e s s

u s e d may

u s e

s i l i c o n p r e c u r s o r s

o f Si4OiSi onds

employed

i n s o l

g e l

p r o c e s s e s .

To s u c h s i l i c a p r e c u r s o r s may e added o l l o i

d a l

s i l i c a

n a n o p a r t i c l e s ( s u c h

as

LudoxTM c o l l o i d a l

s i l i c a

s e r i e s ) , from 0 wt o

1 0

wt f

h e

t o t a l s i l i c a c o n t e n t , t o

r e i n f o r c e t h e

s h e l l and

c o r e s t r u c t u r e of

h e

o b t a i n e d micro

p a r t i c l e s a n d / r m i c r o c a p s u l e s .

[ 0 0 5 8 ]

Many o f t h e s e

t y p e s

o f

s o l - g e l m i c r o c a p s u l e s

a r e

f u r t h e r

d e s c r i b e d a n d

e x e m p l i ? e d

i n EP2335818 A 1 ,

US.

P a t . N o . 7 , 2 5 5 , 8 7 4

and

US. a t . N o . 6 , 3 0 3 , 1 4 9 .

[ 0 0 5 9 ] H i g h l y p r e f e r r e d p r e c u r s o r s

f o r

m i c r o c a p s u l a t i o n

a r e

ORMOSIL

o m p r i s i n g

t h e

r e a c t i v e

p r o d u c t

o f

TMOS,

TEOS and

MTMS.

Such m a t e r i a l s

a r e

c a p a b l e

o f

a c i d - c o n

d i t i o n

c o n d e n s a t i o n i n a compatible s o l v e n t o r w a t er - s o l u b l e

monomers

o r

p r e c o n d e n s a t e s .

S i l i c a - b a s ed m i c r o p a r t i c l e s

a n d / o r m i c r o c a p s u l e s formed from

s u c h

monomers a n d / o r

p r e c o n d e n s a t e m a t e r i a l s u n d e r a c i d c o n d i t i o n s may b e

p a r

t i a l l y to

t o t a l l y

i n s o l u b l e i n

t h e

s o l v e n t s u s e d a n d t h u s may

p r o v i d e t h e r e q u i s i t e m i c r o c a p s u l e f r i a b i l i t y a n d / o r p o r o s i t y

c h a r a c t e r i s t i c s t o

a l l o w

s u b s e q u e n t

r e l e a s e o f

t h e n u t r i e n t s

f r o m m i c r o c a p s u l e s .

[ 0 0 6 0 ]

By

way

o f e x a m p l e ,

t h e f o l l o w i n g d e s c r i b e s t h e

p r e p a r a t i o n

o f ORMOSIL

i c r o p a r t i c l e s a n d / o r m i c r o c a p

s u l e s c o n t a i n i n g b a c t e r i a l

n u t r i e n t s

u s i n g a

s o l - g e l

p r o c e s s :

[ 0 0 6 1 ] d i s s o l v e from

0 . 1

g

to 1

g o f

c a l c i u m n i t r a t e

a n d /

o r f rom

0 . 1 g

t o

1 g

ofurea i n

2 t o

5

mL ofa 2M

h y d r o c h l o r i c ac i d aqueous s o l u t i o n

a t

room tempera

t u r e ;


13/20

US

014/0248681 A 1

[ 0 0 6 2 ]

d i s s o l v e from 0 . 0 1

g t o 1 g o f

a p o l y e t h y l e n e

g l y c o l s o r b i t a n

m o n o o l e a t e s u r f a c t a n t

( s u c h

a s , f o r

e x a m p l e TWEENTM 8 0 )

i n

t h e a b o v e aq u e o u s m i x t u r e ;

[ 0 0 6 3 ] o p t i o n a l l y a d d a

w a t e r

s u s p e n d e d s o l u t i o n o f c o l

l o i d a l s i l i c a

n a n o p a r t i c l e s ( s u c h as

LudoxTM

c o l l o i d a l

s i l i c a s e r i e s ) ,

from 0

wt

o

1 0 wt

f

h e t o t a l s i l i c a

c o n t e n t , t o t h e a b o v e

a q u e o u s

m i x t u r e ;

[ 0 0 6 4 ] d r o p w i s e ,

a d d t h e a b o v e a q u e o u s

m i x t u r e t o

20

mL

o 100

mL

f

n o n - m i s c i b l e o r g a n i c

s o l v e n t

( s u c h a s

c y c l o h e x a n e ,

p e t r o l e u m e t h e r )

c o n t a i n i n g

f r o m

0 . 5

g t o

4 g of

s o r b i t a n

monooleate s u r f a c t a n t

( s u c h

a s

SpanTM

8 0 ) ;

[ 0 0 6 5 ]

e m u l s i f y

t h e

r e s u l t a n t

b i p h a s i c

m i x t u r e w i t h

v i g

o r o u s a g i t a t i o n

u n t i l t h e d e s i r e d e m u l s i o n i s r e a c h e d ;

[ 0 0 6 6 ]

d r o p w i s e ,

add

from

1

t o 4

mL

f a

commercial

TEOS o l u t i o n t o

t h e

a b o v e e m u l s i o n w h i l s t

m i x i n g ;

[ 0 0 6 7 ] c o n t i n u e

t o s t i r at r oom

t e m p e r a t u r e

f o r t h e

d e s i r e d p e r i o d o f c o n d e n s a ti o n ( f r o m

1

t o 2 4 h ) ;

[ 0 0 6 8 ] ? l t e r a n d w a s h ( w i t h

p r e v i o u s

o r g a n i c s o l v e n t s )

t h e

r e s u l t a n t s i l i c a - b a s e d

m i c r o p a r t i c l e s a n d / o r m i c r o

c a p s u l e s t o r e m o v e t h e

r e m a i n i n g

s u r f a c t a n t s , t h e n d r y .

C a r b o h y d r a t e - B a s e d

M a t e r i a l s

[ 0 0 6 9 ] S u i t a b l e c a r b o h y d r a t e - b a s e d m a t e r i a l s f o r u s e

i n

a c c o r d a n c e w i t h

a n y

o f

t h e

p r e v i o u s

a s p e c t s

o f t h e

i n v e n t i o n

i n c l u d e t h o s e

made

from p r e c u r s o r s

s u c h

a s sodium a l g i n a t e

a n d

t h o s e

s e l e c t e d from n a t u r a l

s o u r c e c a r b o h y d r a t e p o l y

mers ( s u c h a s

xanthan gums ,

a r a b i c

gums,

a g a r , c h i t o s a n ,

p e c t i n , p u l l u l a n , c a r r a g e e n a n , c e l l u l o s i c m a t e r i a l s ) , o l i g o

mers

and

i x t u r e s

t h e r e o f . I n g e n e r a l , t h e

e n c a p s u l a t i o n p r o

c e s s e s

u s e d

may m p l o y i o n i c e x c h a n g e ( e x c h a n g e o f s o d i u m

i o n s to c a l c i u m o r barium i o n s ) . To

s u c h c a r b o h y d r a t e - b a s ed

p r e c u r s o r s may b e a d d e d c o l l o i d a l s i l i c a

p a r t i c l e s

( s u c h a s

LudoxTM o l l o i d a l s i l i c a s e r i e s ) ,

from 0

wt

o

1 0 wt f h e

t o t a l

s i l i c a c o n t e n t , t o

r e i n f o r c e t h e

s h e l l

and o r e

s t r u c t u r e

of

t h e

o b t a i n e d


a n d / o r m i c r o c a p s u l e s .

[ 0 0 7 0 ] Many o f t h e s e t y p e s o f a l g i n a t e m i c r o s p h e r e s a r e

f u r t h e r d e s c r i b e d a n d e x e m p l i ? e d i n US.

a t .

N o . 5 , 7 6 6 , 9 0 7

A , US. a t . N o .

5 , 5 0 8 , 0 41 A a n d WOl9 9 1/ 009 119 1 .

[ 0 0 7 1 ] T h e

m o s t

h i g h l y p r e f e r r e d p r e c u r s o r

f o r m i c r o c a p

s u l a t i o n

s

sodium

l g i n a t e .

Such m a t e r i a l may e

c a p a b l e o f

g e l a t i o n a n d

c o a c e r v a t i o n

i n

c o m p a t i b l e s o l v e n t s .

G e l a t i n e

b a s e d m i c r o c a p s u l e s

a n d / o r

m i c r o s p h e r e s formed from c a r

b o h y d r a t e m a t e r i a l s a r e p a r t i a l l y t o

t o t a l l y

i n s o l u b l e i n t h e

u s e d s o l v e n t s

a n d

c a n p r o v i d e

t h e

r e q u i s i t e m i c r o c a p s u l e

f r i a b i l i t y

a n d / o r p o r o s i ty c h a r a c t e r i s t i c s t o a l l o w su b s e q u e n t

r e l e a s e

o f

t h e

n u t r i e n t s

a n d / o r b a c t e r i a l

s p o r e s

from m i c r o

c a p s u l e s .

[ 0 0 7 2 ] By way o f e x a m p l e , t h e

f o l l o w i n g

d e s c r i b e s

t h e

p r e p a r a t i o n o f

s o d i u m a l g i n a t e


a n d / r

m i c r o

c a p s u l e s c o n t a i n i n g


by

a

s o l - g e l

o r

c o a c

e r v a t i o n p r o c e s s :

[ 0 0 7 3 ]

d i s s o l v e from . 1 g t o 5 g o f u r e a i n 4

mL

f w a t e r ;

[ 0 0 7 4 ] added

from

to

5

wt

f sodium

a l g i n a t e

pow

d e r

t o

t h e above

and s t i r

t h e

m i x t u r e u n t i l

a

homoge

n e o u s

v i s c o u s

l i q u i d

i s

o b t a i n e d ;

[ 0 0 7 5 ] d r o p w i s e , add

t h e a b o v e m i x t u r e t o a

c a l c i u m

c o n t a i n i n g

s o l u t i o n ( p r e f e r a b l y o f c a l c i u m

n i t r a t e

( f o r

e x a m p l e 2 5 g / L )

a n d

d i s s o l v e d u r e a

( t o

a v o i d a g r a d i e n t

of

o n c e n t r a t i o n

t h a t w i l l

reduce

t h e u r e a

c o n t e n t

of h e

m i c r o c a p s u l e s a n d / r m i c r o s p h e r e s

d u r i n g

t h e s h e l l f o r

m a t i o n )

a n d t i r

g e n t l y ;

[ 0 0 7 6 ] ? l t e r a n d d r y t h e r e s u l t a n t a l g i n a t e - b a s e d m i c r o

p a r t i c l e s

a n d / o r m i c r o c a p s u l e s .

S e p . 4 ,

2 0 1 4

[ 0 0 7 7 ]

T h e m i c r o p a r t i c l e s a n d / o r m i c r o c a p s u l e s o b t a i n e d

o f a n y o f

t h e a f o r e m e n t i o n e d a s p e c t s

o f t h e

i n v e n t i o n

may

f u r t h e r

c o m p r i s e

r e a c t i v e f u n c t i o n a l g r o u p s on

i t s

s u r f a c e ,

e x t e n d i n g

o u t w a r d l y t h e r e o f ,

w h e r e b y t h e m i c r o p a r t i c l e / m i

c r o c a p s u l e

i s

c h e m i c a l l y

b o n d a b l e

w i t h i n t h e c o n c r e t e o r

l i k e

m a t e r i a l .

Such a

r e a c t i v e

f u n c t i o n a l group

p r e f e r a b l y

com

p r i s e s a r e a c t i v e m o i e t y

a d a p t e d t o p r o v i d e c o v a l e n t b o n d i n g

w i t h i n t h e c o n c r e t e .

B a c t e r i a l S p o r e s

[ 0 0 7 8 ]

The

b a c t e r i a l s p o r e s a c c o r d i n g t o t h e a n y o f t h e

p r e v i o u s

a s p e c t s o f t h e

i n v e n t i o n may be

i n t h e form o f a

m i c r o o r g a n i s m

t h a t

i s

c a p a b l e o f

r e d u c i n g

t h e a r e a

o f

t h e

d e f e c t

by

means

o f

m i n e r a l o r

EPS p r o d u c t i o n , and may be

p r e f e r a b l y s e l e c t ed f r o m t h e

g r o u p o f b a c t e r i a

c o n s i s t i n g

o f :

B a c i l l u s

c e r e u s ,

B a c i l l u s

s u b l i l i s ,

B a c i l l u s s p h a e r i c u s , B a c i l

l u s

l e n l u s , B a c i l l u s p a s l e u r i i , B a c i l l u s m e g a l e r i u m , B a c i l l u s

c o h n i i , B a c i l l u s h a l o d u r a n s , B a c i l l u s p s e u d o ? r m a s , Myxo

c o c c u s

Xanlhus

and m i x t u r e s

t h e r e o f . Such c a r b o n a t o g e n i c

b a c t e r i a ,

i . e . c a r b o n a t e - ( C O 3 2 _ ) a n d b i c a r b o n a t e - ( H C O 3 _ )

p r o d u c i n g

b a c t e r i a ,

may e u s e d

o

g e n e r a t e c a l c i u m c a r b o n

a t e t o a c h i e v e

t h e d e s i r e d

c o n c r e t e ( o r l i k e

m a t e r i a l ) d e f e c t

r e p a r a t i o n , a s w i l l be

d i s c u s s e d i n

mo re d e t a i l

b e l o w .

[ 0 0 7 9 ]

P r e f e r a b l y , t h e b a c t e r i a l

s p o r e s o f

a n y

o f t h e

a f o r e

mentioned

a s p e c t s

o f

t h e

i n v e n t i o n may e s e l e c t e d from t h e

g r o u p

o f a c t e r i a c o n s i s t i n g o f : B a c i l l u s

s p h a e r i c u s ,

B a c i l l u s

p a s t e u r i

a n d

B a c i l l u s c o h n i i

as

b e i n g t h e b e s t p e r f o r m i n g

f o r

p r e s e n t p u r p o s e s i n

t e r m s

o f

c a r b o n a t o g e n e s i s .

F u r t h e r p r e f

e r a b l y , t h e b a c t e r i a l s p o r e s may e s e l e c t e d from

h e

g r o u p o f

b a c t e r i a c o n s i s t i n g o f : B a c i l l u s

s p h a e r i c u s

a n d B a c i l l u s p a s

Z e u r i .

L i q u i d

[ 0 0 8 0 ]

The

i q u i d ,

p r e f e r a b l y a

n o n - a q u e o u s , w a te r - i m m i s

c i b l e ,

o f

t h e

m i c r o c a p s u l e s a c c o r d i n g t o

t h e

s e c o n d o f h i r d

a s p e c t s o f t h e

i n v e n t i o n

may

be

s e l e c t e d from t h e g r o u p

c o n s i s t i n g o f : o r g a n i c

o i l s ,

m i n e r a l

o i l s ,

s i l i c o n e

o i l s , ? u o r o

c a r b o n s , f a t t y

a c i d s , p l a s t i c i z e r s ,

e s t e r s a n d m i x t u r e s t h e r e o f .

By

n o n - a q u e o u s ”

t

i s

m e a n t

h a t

t h e

l i q u i d

c o n t a i n s l e s s t h a n

0.1

by

w e i g h t o f w a t e r . By

“ w a t e r - i m m i s c i b l e ” i t i s m e a n t

t h a t

t h e l i q u i d h a s

l e s s

t h a n 1 o l u b i l i t y i n w a t e r ( a n d v i c e

v e r s a ) , a s

t h i s

a s s i s t s i n

t h e

f o r m a t i o n

o f h e


b y

an emulsion p o l y m e r i z a t i o n r o u t e .

[ 0 0 8 1 ]

I t i s

p r e f e r r e d t h a t t h e l i q u i d

i s

a

s i l i c o n e

o i l , p r e f

e r a b l y

h a v i n g a

k i n e m a t i c

v i s c o s i t y

o f 5 0 0 c e n t i s t o k e s ( m m 2 /

s e c ) o r l e s s , p r e f e r a b l y 3 5 0 c e n t i s t o k e s (mm2/ e c ) o r l e s s a t

2 5 ° C .

S i z e

&

o n t e n t

[ 0 0 8 2 ] As n o t e d

e a r l i e r ,

m i c r o p a r t i c l e s a c c o r d i n g t o t h e

i n v e n t i o n may e a c h h a v e

a v e r a g e

d i m e n s i o n s

i n t h e

r a n g e o f

from

1 > < 1 0 _ 7 mto e s s

t h a n

1 > < 1 0 _ 3

m,

. e . from

. 1 t o

l e s s

t h a n

1 0 0 0

pm,

which may

b e

s p h e r i c a l o r n o n - s p h e r i ca l .

Micro

p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s a c c o r d i n g t o

a n y

o f t h e

a f o r e m e n

t i o n e d a s p e c t s of t h e i n v e n t i o n may each

have

an a v e r a g e

d i a m e t e r

g r e a t e r

t h a n

0 . 5

p m , p r e f e r a b l y

g r e a t e r

t h a n 1 p m .

The a v e r a g e d i a m e t e r s o f t h e m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

m a y , f o r e x a m p l e , f a l l i n t h e r a n g e o f from 0 . 5 t o

900

pm, o f

f rom 0 . 5 t o

500

pm, o r

of from 1 t o 100

pm.

[ 0 0 8 3 ] P r e f e r a b l y , t h e

b a c t e r i a l

s p o r e s d i s p e r s e d

i n t h e

l i q

u i d i n e a c h

m i c r o c a p s u l e

a c c o r d i n g

t o

a n y o f t h e a f o r e m e n


14/20

US

014/0248681 A 1

t i o n e d a s p e c t s o f

h e i n v e n t i o n t o g e t h e r

may

amount

o 4 0 - 7 0

by volume o f t h e volume w i t h i n t h e

p o l y m e r i c s h e l l o f

e a c h


[ 0 0 8 4 ] F u r t h e r

p r e f e r a b l y ,

t h e b a c t e r i a l s p o r e s may amount

t o a t l e a s t

1 % ,

p r e f e r a b l y

t l e a s t

2 , by volume

f

h e

volume

o f t h e

l i q u i d

w i t h i n e a c h


B a c t e r i a l

N u t r i e n t s

[ 0 0 8 5 ] By t h e t e r m “ b a c t e r i a l

n u t r i e n t s ”

u s e d t h r o u g h o u t

t h i s

s p e c i ? c a t i o n ,

i t i s meant n o t

o n l y

n u t r i e n t s

t h a t

may b e

r e q u i r e d

f o r g e r m i n a t i o n

a n d / o r g r o w t h

o f a c t e r i a , b u t

a l s o

t h e

c a l c i u m s o u r c e u s e d

by h e

b a c t e r i a t o p r o v o k e f o r m a t i o n

o f c a l c i u m - c o n t a i n i n g

m i n e r a l s ,

i . e .

t h e

“ h e a l i n g ” i n g r e d i

e n t s .

B a c t e r i a l

n u t r i e n t s d e s c r i b e d

w i t h

r e s p e c t t o t h e

m i c r o

c a p s u l e s o f a n y

o f h e a f o r e m e n t i o n e d a s p e c t s o f h e

i n v e n t i o n

may

c o m p r i s e

( b u t

a r e n o t l i m i t e d t o ) : u r e a

( C O ( N H 2 ) 2 ) ,

a

s u i t a b l e c a r b o n and n i t r o g e n s o u r c e , s u c h a s n u t r i e n t b r o t h ,

y e a s t , y e a s t e x t r a c t ,

o r g a n i c

o i l

and

a s u i t a b l e s o u r c e o f c a l

c i u m , s u c h a s h y d r a t e d c a l c i u m n i t r a t e ( C a ( N O 3 ) 2 . 4 H z O ) ,

c a l c i u m

c h l o r i d e ,

c a l c i u m

a c e t a t e ,

c a l c i u m

l a c t a t e

and

t h e

l i k e .

[ 0 0 8 6 ] I n a d d i t i o n t o p r o v i s i o n o f n o v e l and i n v e n t i v e

m i c r o c a p s u l e s p e r

s e ,

t h e p r e s e n t i n v e n t i o n a l s o p r o v i d e s

n o v e l

and

i n v e n t i v e c o n c r e t e

c o m p o s i t i o n s ,

which a r e “ s e l f

h e a l i n g ” , c o n t a i n i n g s u c h m i c r o c a p s u l e s .

S e v e n t h A s p e c t

[ 0 0 8 7 ] A c c o r d i n g l y , a

s e v e n t h

a s p e c t

o f

t h e p r e s e n t i n v e n

t i o n p r o v i d e s a c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d m a t e r i a l

and con

c r e t e - l i k e m a t e r i a l

c o m p o s i t i o n c o m p r i s i n g :

[ 0 0 8 8 ] a cementitious m a t e r i a l , one o r m o r e aggregate

m a t e r i a l s , a l i q u i d b i n d e r a n d a

q u a n t i t y

o f m i c r o p a r t i c l e s /

m i c r o c a p s u l e s a c c o r d i n g t o a n y o f h e p r e v i o u s a s p e c t s o f t h e

i n v e n t i o n ,

[ 0 0 8 9 ]

whereby, once

s e t

i n t o

c o n c r e t e , t h e a r e a

of

d e f e c t

t h e r e i n

i s

r e d u c i b l e by

a t l e a s t

45 s

compared t o an n i t i a l

a r e a of

t h e d e f e c t

once at l e a s t

some

of

s a i d q u a n t i t y

of

m i c r o c a p s u l e s h a v e

b e e n r u p t u r e d .

E i g h t h A s p e c t

[ 0 0 9 0 ]

A n

i g h t h a s p e c t o f

t h e

p r e s e n t i n v e n t i o n

p r o v i d e s a

c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d

m a t e r i a l

and c o n c r e t e - l i k e

m a t e r i a l

c o m p o s i t i o n c o m p r i s i n g :

[ 0 0 9 1 ] a

cementitious

m a t e r i a l , one o r m o r e aggregate

m a t e r i a l s ,

a

l i q u i d

b i n d e r a n d a q u a n t i t y o f m i c r o p a r

t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

a c c o r d i n g

t o a n y o f t h e p r e v i o u s

a s p e c t s o f t h e i n v e n t i o n .

N i n t h A s p e c t

[ 0 0 9 2 ]

A

i n t h a s p e c t o f t h e p r e s e n t i n v e n t i o n p r o v i d e s a

method of e d u c i n g t h e a r e a o f

a d e f e c t

( a s compared t o an

i n i t i a l a r e a

o f t h e

d e f e c t ) i n

c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d

m a t e r i a l

a n d / r


m a t e r i a l c o m p r i s i n g t h e s t e p s

o f :

[ 0 0 9 3 ] ( i ) p r o v i d i n g a c o n c r e t e , c o n c r e t e - b a s e d m a t e r i a l

a n d / o r c o n c r e t e - l i k e

m a t e r i a l

c o m p o s i t i o n

a c c o r d i n g

t o

t h e

s e v e n t h a n d / r e i g h t h a s p e c ts o f t h e i n v e n t i o n i n c o r p o r a t

i n g

a

q u a n t i t y o f m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s ;

[ 0 0 9 4 ]

( i i )

s e t t i n g t h e

c o m p o s i t i o n ; a n d

[ 0 0 9 5 ] ( i i i ) c a u s i n g a t

l e a s t

some

o f s a i d

q u a n t i t y

o f

m i c r o

p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

t o

f r a c t u r e / r u p t u r e i n r e s p o n s e to

t h e c r e a t i o n a n d / o r worsening of d e f e c t i n s a i d s e t com

p o s i t i o n , t h e r e b y r e l e a s i n g

t h e i r c o n t e n t s

t o

e f f e c t

d e f e c t

r e d u c t i o n .

S e p . 4 ,

2 0 1 4

[ 0 0 9 6 ] Once

s e t

i n t o c o n c r e t e ,

t h e a r e a of a d e f e c t t h e r e i n

may e r e d u c i b l e by a t l e a s t

45

a s compared

o

an n i t i a l a r e a

of

h e d e f e c t once

t

l e a s t some

of a i d

q u a n t i t y

of micropar

t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

h a s b e e n f r a c t u r e d / r u p t u r e d .

[ 0 0 9 7 ]

T h e

p r e s e n c e o f

m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

a c c o r d i n g t o a n y o f t h e a f o r e m e n t i o n e d a s p e c t s o f t h e

i n v e n

t i o n i n t o

such o n c r e t e

o r l i k e m a t e r i a l

compositions

m ean h e

area of

d e f e c t , such a s

a crack or

an

indentation t h e r e i n , i s

r e d u c i b l e by t least 4 5

o n c e

a

q u a n t i t y

o f

s a i d m i c r o p a r t i c l e s /

m i c r o c a p s u l e s h a s f r a c t u r e d / r u p t u r e d , i . e . a

d e g r e e o f

s e l f

r e p a i r i s a c h i e v a b l e .

F r a c t u r e / r u p t u r e

o f

t h e

m i c r o p a r t i c l e s /


i s

a c h i e v e d

b y l o c a l l y i n d u c e d i n t e r n a l s t r e s s

i n t h e

c o n c r e t e aron h e a r e a

of t h e d e f e c t ,

h o w e v e r ,

an

e x t e r n a l in?uence

such

a s f o r c e o r i n c r e a s e d / decreased tem

p e r a t u r e , may be

a p p l i e d i n a d d i t i o n t o t h e i n t e r n a l s t r e s s

t o

a c t

on t h e i n h e r e n t f r i a b i l i t y o f t h e m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p

s u l e s t o

a c h i e v e

f r a c t u r e / r u p t u r e . Once f r a c t u r e d / r u p t u r e d ,

t h e r e l e v a n t

m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

w i l l r e l e a s e t h e i r

( e n c a p s u l a t e d ) c o n t e n t s , t h u s

f a c i l i t a t i n g

r e p a i r o f h e d e f e c t

i n

a s t i m e l y a

manner

s p o s s i b l e

t o

p r o v i d e a compatible

and

d u r a b l e s o l u t i o n .

[ 0 0 9 8 ] F o r t h e a v o i d a n c e o f o u b t , t h e

f r a c t u r e / r u p t u r e

o f

s

few a s

a

s i n g l e

m i c r o p a r t i c l e / m i c r o c a p s u l e would

f a c i l i t a t e

some d e g r e e

o f

d e f e c t

a r e a

r e d u c t i o n , however

o r

t h e

r e s u l t s

t o b e

n o n - n e g l i g i b l e

and f o r a

d i s c e r n i b l e

r e p a r a t i o n t o be

o b s e r v e d , a q u a n t i t y o f m i c r o p a r t i c l e s/ m i c r o c a p s u l e s ( b e i n g

g r e a t e r i n number t h a n a s i n g l e

m i c r o p a r t i c l e / m i c r o c a p s u l e ,

p r e f e r a b l y

a t l e a s t 1 0 4 m i c r o p a r t i c l e s / m ic r o c a p s u l e s p e r

cm2

o f

d e f e c t a r e a , a n d g e n e r a l l y

o f

t h e o r d e r

o f

1 0 6

m i c r o p a r

t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s p e r cm2 o f d e f e c t a r e a ) a r e r e q u i r e d t o

f r a c t u r e / r u p t u r e .

[ 0 0 9 9 ] S u r p r i s i n g l y , t h e

i n v e n t o r s

f o u n d

t h a t t h e

b a c t e r i a l

s p o r e s

were

a b l e

t o w i t h s t a n d

t h e

m a n u f a c t u r i n g ( e . g .

m i c r o e n c a p s u l a t i o n ) p r o c e s s , s u c h t h a t

t h e y

were t i l l

a b l e to

g e r m i n a t e ,

a n d

f o r

u r e o l y t i c a c t i v i t y

t o

d e c o m p o s e u r e a

( p r e s e n t

i n b a c t e r i a l

n u t r i e n t s )

t o

b e g i n .

The

a c t e r i a l

s p o r e s

t h u s

r e m a i n d o r m a n t i n s i d e

t h e m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p

s u l e s .

[ 0 1 0 0 ] W i t h o u t w i s h i n g t o b e b o u n d b y a n y t h e o r y , t h e

r e p a i r m e c h a n i s m s t h o u g h t o f o l l o w t h e f o l l o w i n g

p a t h w a y :

[ 0 1 0 1 ]

( 1 ) F r a c t u r e / r u p t u r e

o f

m i c r o p a r t i c l e /

m i c r o c a p s u l e Q r e l e a s e o f a c t e r i a l

s p o r e s ,

f o r e x p o s u r e

to g e r m i n a t i o n a c t i v a t o r s : o x y g e n , w a t e r and b a c t e r i a l

n u t r i e n t s

[ 0 1 0 2 ]

( 2 ) G e r m i n a t i o n o f

a c t e r i a l

s p o r e s t r o d u c t i o n

o f v e g e t a t i v e b a c t e r i a l c e l l s f o r u s e

i n

h y d r o l y s i s

[ 0 1 0 3 ] ( 3 )

P r e c i p i t a t i o n

o f c a l c i u m c a r b o n a t e

f o r

d e f e c t

r e p a i r v i a :

C O ( N H 2 ) 2 + 2 H 2 0 — > 2 N H 4 * + C O 3 2 ’

[ c a t a l y z e d

b y b a c —

t e r i a l

u r e a s e ]

( a )

0 9 1 2 + + c o 3 2 = > c é l c o 3

( b )

[ 0 1 0 4 ] D e f e c t f o r m a t i o n , f o r e x a m p l e

f o r m a t i o n o f

a c r a c k ,

t r i g g e r s b r e a k a g e o f

h e m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

i n

t h e

v i c i n i t y

o f t h e c r a c k , w h i c h e n a b l e s

e x p o s u r e

o f t h e

l i q u i d

c o r e . I n t h e

p r e s e n c e

of x y g e n , water and a c t e r i a l n u t r i e n t s ,

t h e b a c t e r i a l

s p o r e s

i n t h e l i q u i d c o r e

b e g i n t o g e r m i n a t e

s o

t h a t u r e o l y t i c a c t i v i t y may e g i n .

U r e a

i s d e c o m p o s e d i n t o

C 0 3 2 “

a n d N H 3 / N H 4 + b y t h e g e r m i n a t e d a c t e r i a ( c a t a l y z e d

b y b a c t e r i a l

u r e a s e )

u n d e r a l k a l i n e p H .

When

C O 3 2 _ i o n s

m e e t

w i t h

C a 2 + i o n s ( e . g . f r o m c a l c i u m n i t r a t e ) , CaCO3

i s

f o r m e d .

[ 0 1 0 5 ] A o n c r e t e c o m p o s i t i o n

a c c o r d i n g

t o e i t h e r t h e s e v

e n t h

o r e i g h t h a s p e c t s o f t h e i n v e n t i o n , which may i n c l u d e


15/20

US

014/0248681 A 1


s p o r e - c o n t a i n i n g m i c r o p a r t i c l e s /

m i c r o c a p s u l e s a c c o r d i n g t o a n y o f h e p r e v i o u s a s p e c t s o f t h e

i n v e n t i o n , i s t h u s

a d v a n t a g e o u s

o v e r p r i o r a r t

c o n c r e t e

com

p o s i t i o n s i n t h a t i t p o s s e s s e s t h e

d e s i r e d

i n t e r f a c e c o m p a t i b i l

i t y

between

h e w a l l s

o f

d e f e c t

i n

t h e

c o n c r e t e

and

h e

i n - s i t u

g e n e r a t e d

c a l c i u m

c a r b o n a t e

u s e d f o r

r e p a i r . F u r t h e r m o r e ,

t h e r e i s no l i m i t

t o

t h e e x t e n t t o which t h e i n - s i t u g e n e r a t e d

c a l c i u m

c a r b o n a t e i s g e n e r a t e d t o e n a b l e

r e p a i r

o f t h e d e f e c t

p r o v i d e d m i c r o p a r t i c l e s / m i c r o c a p s u l e s

a r e

e v e n l y

d i s t r i b u t e d

t h r o u g h o u t t h e c o n c r e t e c o m p o s i t i o n . M o r e o v e r , b e c a u s e o f

t h e c o m p a t i b i l i t y

o f

t h e r e p a i r m a t e r i a l w i t h t h e c o n c r e t e , t h e

r e p a i r

p o s s e s s e s t h e

d e s i r e d

l o n g e v i t y a n d d u r a b i l i t y . A l s o ,

a n y c o n s e q u e n t i a l e f f e c t s ( s u c h as l o c a l i z e d w e a k e n i n g ) on

t h e

c o n c r e t e

i m m e d i a t e l y

Microcapsules and Concrete Containing the Same

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