LABORATORIO DE CONTROL AMBIENTAL -...
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LABORATORIO DE CONTROL AMBIENTAL - DIGESA Determinación de PCBs en Aceites Dieléctricos DIGESA-AO-PE-13 (2013).Validado con referencia al ASTM D4059 (2010) Lic. Quím. Roberto Martínez Ynga
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LABORATORIO DE CONTROL AMBIENTAL- DIGESA
Determinación de PCBs en Aceites DieléctricosDIGESA-AO-PE-13 (2013).Validado con
referencia al ASTM D4059(2010)
Lic. Quím. Roberto Martínez Ynga
OBJETIVOS
Presentar la técnica de detección y cuantificación de PCBs realizada en el Laboratorio de Control
Ambiental de la DIGESA.
Comparar la metodología nacional con las aplicadas internacionalmente en la detección y
cuantificación de PCBs
ALCANCE
LÍMITE DE DETECCIÓN :Aroclor 1242 = 0,48 µg/gAroclor 1254 = 0,52 µg/g Aroclor 1260 = 0,29 µg/g
LÍMITE DE CUANTIFICACIÓN :Aroclor 1242 = 1,2 µg/gAroclor 1254 = 1,6 µg/g Aroclor 1260 = 0,7 µg/g
RANGO DE TRABAJO Aroclor 1242 : 1,2 a 10 000 µg/gAroclor 1254 : 1,6 a 10 000 µg/g Aroclor 1260 : 0,7 a 10 000 µg/g
ALCANCE MÁXIMO DE CONCENTRACIÓN DE CADA AROCLOR : 10 000 µg/g.
Método DIGESA AO-PE-13(2013). Validado con referencia al ASTM D4059 (2010)
Consiste en la evaluación de PCBS como aroclores: 1242; 1254 y 1260.
El método operatorio consiste en purificar 0,1 g de la muestra y eluir con 5 mL con un solvente de extracción
Método DIGESA AO-PE-13 (2013). Validado conreferencia al ASTM D4059 (2010)
CARACTERISTICAS DEL PROCESO.
• Columna = HP-5 30 m x 0,25 mmID x 0,25 µmdf ( PARAMETRO QUE SE VARIO EN EL
••••••••••
Columna del método = HP-1, 15 m x 0.18 mmID x 1 umdf, (columna original del método).Pulsed Splitless, 220 °C,uECD, T°C 320Linea de transferencia 300 °C100 °C (1.5 min); 40 °C/min 210 °C (8 min); 10 °C/min; 290 °C (5 min).Tiempo de análisis 25 minutos.He, 0.80 mL/min. (Flujo constante).1uL, ¨Pulsed Splitless¨
InyectorDetectorAuxiliarHorno
====
Gas portadorModo de inyección
==
Tiempo de Pulso: 1 min.Tiempo de Purga: 1 min.
METODO ASTM
Parámetro Estándar Patróny/o Control
Ptos.deCal.
Vol.Est(mL)
Vol. FinalDiluyente
Curva deCalibración
PCBs(1) Aroclor 1242,500 mg/kg, aceite 2 mL
Aceite mineral
1 0.25 mL(2)5 mL (4,75 ml de aceite). 10 mg/kg
2 0.50 mL(2)5 mL (4,5 ml de aceite). 20 mg/kg
3 1.00 mL(2)4 mL (3 ml de aceite) 50 mg/kg (4)
4 2.00 mL(2)4 mL (2 ml de aceite) 100 mg/kg (3)
5 2.00 mL(1)5 mL (3 ml de aceite) 200 mg/kg (2)
Curva de Calibración
Parámetro Estándar Patróny/o Control
Ptos.deCal.
Vol.Est(mL)
Vol. FinalDiluyente
Curva deCalibración
PCBs (1) Aroclor 1254,500 mg/kg, aceite
2 mLAceite mineral
1 0.25 mL(2)5 mL (4,75 ml de
aceite). 10 mg/kg
2 0.50 mL(2)5 mL (4,5 ml de
aceite). 20 mg/kg
3 1.00 mL(2)4 mL (3 ml de
aceite) 50 mg/kg (4)
4 2.00 mL(2)4 mL (2 ml de
aceite) 100 mg/kg (3)
5 2.00 mL(1)5 mL (3 ml de
aceite) 200 mg/kg (2)
Curva de Calibración
Parámetro Estándar Patróny/o Control
Ptos.deCal.
Vol.Est(mL)
Vol. FinalDiluyente
Curva deCalibración
PCBs (1) Aroclor 1260,500 mg/kg, aceite 2 mL
Aceite mineral
1 0.25 mL(2)5 mL (4,75 ml
de aceite). 10 mg/kg
2 0.50 mL(2)5 mL (4,5 ml de aceite). 20 mg/kg
3 1.00 mL(2)4 mL (3 ml de
aceite) 50 mg/kg (4)
4 2.00 mL(2)4 mL (2 ml de
aceite) 100 mg/kg (3)
5 2.00 mL(1)5 mL (3 ml de
aceite) 200 mg/kg (2)
Curva de Calibración
Perfiles Cromatográficos de PCBAroclor 1242•
Perfiles Cromatográficos de PCBAroclor 1254•
Perfiles Cromatográficos de PCBAroclor 1260
Controles para el aseguramiento de calidad de resultados
NOMBRE DEL ENSAYO
NORMA DE REFERENCIA O
TÍTULO / VERSIÓN / AÑO
ALCANCE / MATRIZ
CONTROLES APLICADOS
FRECUENCIA DE LOS CONTROLES
CRITERIO ACEPTACIÓN
FUENTE DEREFERENCIA
PARA LOS CRITERIOS
ADOPTADOS
ACCIÓN CORRECTIVA/ CORRECCIÓN
Bifenilos Policlorados
DIGESA -AO-PE-13
GC-ECD. Validado, con referencia al
ASTMD 4059.
Aceitedieléctrico y
aceite mineral
Blanco matriz por cada 10 lecturas
< LDMASTM D 4059
2010
Se detiene el ensayo y
verificar estado del inserto y de
la columna
Verificación de la curva (control bajo,50 µg/g)
Como máx. cada 30 muestras
80 - 115%ASTM D 4059
2010Repetir lote
Verificación de curva(control alto, 500µg/g (diluido 1/10))
Como máx. cada 30 muestras
80 - 115% ASTM D 40592010
Repetir lote
DuplicadoComo máx. cada 30
muestras
RPD < 20% ASTM D 40592010
Repetir lote
Carta de controlAroclor 1242: 50 ug/g
120.0
93.5
90.2 90.1
80.0
QC1
242B
-1
QC1
242B
-2
QC1
242B
-3
QC1
242B
-4
QC1
242B
-5
QC1
242B
-6
QC1
242B
-7
QC1
242B
-8
QC1
242B
-9
115.0
110.0
105.0
100.0
95.0
90.0
85.0
106.2
99.3 99.797.5
94.692.4
Carta de control.Aroclor 1242-500ug/gQ
C124
2a-1
QC1
242a
-2
QC1
242a
-3
QC1
242a
-4
QC1
242a
-5
QC1
242a
-6
QC1
242a
-7
QC1
242a
-8
QC1
242a
-9
120.0
115.0
110.0
105.0 104.8 105.5
100.0
95.0 96.4 95.5 96.0 96.2
90.0
85.0
80.0
75.0
70.0
92.8
86.9 87.8
Ensayo de Aptitud ERA
Ensayo de Aptitud ERA
Ensayo de Aptitud ERA
Metodologías de Otros PaísesBRASIL ---- NORMA BRASILEIRA ABNT NBR
AUSTRIA ---- DEUTSCHE NORM
ABNT NBR 13882 - 2008
ABNT NBR 13882 - 2008•1.
Tratamiento de muestras de aceite.Adicionan 0,5 mL de aceite a una fiola volumétrica de 10 mL,enrazan con hexano.Transfieren a una pera de separación (20 mL), y adicionan 3mL de H2SO4. y agitar 5 min.Reposar por un periodo de 15 min.; decantar la fase acuosa;luego enjuagar la fase orgánica con 10 mL de agua destilada.Separar la fase orgánica y leer al cromatógrafo.
2.
3.
4.
ABNT NBR 13882 - 2008
••
Condiciones Instrumentales:Columna: 100 % dimetilpolisiloxano ó 5%fenilo – 95% dimetilpolisiloxano., de 30 m a 60m. Columna de 60 metros.Temperatura inicial de Horno 90 °C por 4 min.;incremento de 6 °C/min hasta 220 °C, inc. 3°C/min hasta 230 °C (26 min).Inyector 225 °C, detector 320 °C.
•
•
Cromatograma de una muestra de aceite detransformador
DIN EN 12766 – 1. DEUTSCHE NORM• PCB indicadores.
• Método A.
Trabaja con 11.
• Método B
Trabaja con 6,resultado obtenido se multiplica por dos.
DIN EN 12766 – 1. DEUTSCHE NORM
IEC 61619. DEUTSCHE
Se toma 1 mL de aceite diléctrico y diluye
NORM
a 10 mL con aceite libre de PCB
Luego de esta solución se pesa 0.5 g, enun cartucho de 0.5 g de silica ácida + 0.5g ácido benzosulfónico.
Luego se eluyen a 5 mL con Isoctanoagregando 100 ul de PCB 209 (SI) yinyecta al cromatografo de Gases.
DIN EN 12766 – 1. DEUTSCHE NORM
Comparación Metodologia DIGESA-AO-PE-13
(2013) DILABEN 12766-2
y la Metodología
12766-2
mg/kgCod. de muestra
AO-PE-13
Aroclor1242
mg/kg
AO-PE-13
Aroclor1254
mg/kg
AO-PE-13
Aroclor1260
mg/kg
AO-PE-13.Aroclor
total
mg/Kg
PCB EN12766-2
Método Amg/kg
PCB EN
Método B
8754 33,91 133,68 72,19 239,78 217,5 142,5
¿Cuál es la tendencia internacional para la Evaluaciónde PCB en diversas matrices?
Evaluar por medio de PCB indicadores
1. Porque abarca a todos los formulados de PCB comercializadosen el mundo.
2. Porque son losdegradarse.
isómeros que mayor tiempo tardan en
Recetox 2012.
PCB Indicadores
Son 7 PCB indicadores permiten cuantificar el impacto sobre elmedio ambiente, (no hay umbrales reglamentarios al día de hoy).REF. Recetox 2012.
Límites permisiblesde PCB en aceite dieléctrico.
Referencia : Proyecto de PCB en Mineria
País / Continente LMP (ug/g ó mg/kg)
LCM (ug/g ó mg/kg)
PERÚ (Aún no hay legislación) pero adoptarán la del Convenio
50 1.7
Colombia 2 0.1
Argentina. Provincia de Buenos Aires 2 0.1
Argentina 50 2
Europa 2 0.1
CONCLUSIONESLa autoridad Sanitaria DIGESA dispone de una metodologíavalida para la determinación de PCB en aceites dieléctricos.
La metodología aplicada en DIGESA es equivalente a aquellasaplicadas en otros países.
Los limites de cuantificación de aroclores de la metodología DIGESA, están dentro de los límites internacionalmente propuestos.
