Korean Chem. Eng. Res., 54(6), 830-837 (2016) ...
Transcript of Korean Chem. Eng. Res., 54(6), 830-837 (2016) ...
830
Korean Chem. Eng. Res., 54(6), 830-837 (2016)
http://dx.doi.org/10.9713/kcer.2016.54.6.830
PISSN 0304-128X, EISSN 2233-9558
๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๋ฌผ๋ฆฌ/ํํ์ ํน์ฑ
๊น์งํ ยท ๊น๋์ ยท ์ดํ์ต* ยท ์ด์์โ
์ถฉ๋จ๋ํ๊ต ์ ๋ฐ์์ฉํํ๊ณผ
34134 ๋์ ๊ด์ญ์ ์ ์ฑ๊ตฌ ๊ถ๋ 220
*๊ตญ๋ฐฉ๊ณผํ์ฐ๊ตฌ์
*34186 ๋์ ๊ด์ญ์ ์ ์ฑ๊ตฌ ์๋จ๋ 111
(2016๋ 6์ 1์ผ ์ ์, 2016๋ 8์ 9์ผ ์์ ๋ณธ ์ ์, 2016๋ 9์ 6์ผ ์ฑํ)
Physical-Chemical Properties of Graphite Foams Produced with Fluorinated Mesophase Pitch
Ji-Hyun Kim, Do Young Kim, Hyung-Ik Lee* and Young-Seak Leeโ
Department of Chemical Engineering and Applied Chemistry, Chungnam National University, 220, Gung-dong, Yuseong-gu, Daejeon, 34134, Korea
*The 4th R&D Institute-4, Agency for Defense Development, 111, Sunam-dong, Yuseong-gu, Daejeon, 34060, Korea
(Received 1 June 2016; Received in revised form 9 August 2016; accepted 6 September 2016)
์ ์ฝ
๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๋ฅผ ํฅ์์ํค๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ฅผ ๊ณต๊ธฐ๋ถ์๊ธฐ์์ ์ฐํ์์ ํ ํ ํ ๋ค์ํ ๋ถ์
๋ถ๋ถ์์ผ๋ก ์ฒ๋ฆฌํ์๋ค. ๋ถ์ํ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์/ํ์ ํ๋ฉดํํ ์กฐ์ฑ์ ๋ถ์ ๋ถ๋ถ์์ ๋ฐ๋ผ์ ์ฝ 23.75%
~61.48%์ ๋ฒ์๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ค. ๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๋ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋์ ์ฆ๊ฐ์ ๋น๋กํ์ฌ
์ฆ๊ฐ๋์๋ค. ๋ถ์/ํ์ ํ๋ฉดํํ ์กฐ์ฑ์ด 35.93%์ ๊ฐ์ ๊ฐ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ
๋๋ ์ต๋ 2.93 ยฑ 0.06 MPa์ ๊ฐ์ ๋ณด์ฌ ์ฃผ์์ผ๋ฉฐ, ์ด ๊ฐ์ ๋ฏธ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ๊ณผ
๋น๊ตํ์ฌ 27.95% ์ฆ๊ฐ๋์๋ค. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ํฐ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๋ก ์ธํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ด
๊ทธ ์์ถ๊ฐ๋๋ฅผ ์ฆ๊ฐ์์ผฐ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๋ค.
Abstract โ In order to improve the compressive strength of graphite foams (GFms), mesophase pitch (MP) was sta-
bilized in air atmosphere and then fluorinated at different conditions. The Fluorine/Carbon (F/C) in surface-chemical
contents of fluorinated MP has range of 23.75%~61.48% according to the different fluorine partial pressure. The com-
pressive strengths of GFms prepared from fluorinated MP were increased in proportion to the apparent densities. The
compressive strength of the GFm produced from MP with 35.93% of F/C (%) showed maximum value in 2.93 ยฑ 0.06
MPa, which was increased up to 27.95% than that of the GFm prepared from un-fluorinated MP. This result was
attributed that the interface bonding between of MPs due to fluorine functional groups with high surface energy helped
to improve compressive strength of the GFm.
Key words: Graphite foam, Mesophase pitch, Fluorination, Compressive strength
1. ์ ๋ก
ํ๋์ฌํ์์ ์ฌ์ฉ๋๋ ์ ๊ธฐ ๋ฐ ๊ธฐ๊ณ ์ฅ์น์ ํจ๊ณผ์ ์ธ ์ฟจ๋ง ์์ค
ํ ์ ์กฐ๋ฐํ ํ๋ฉด์ผ๋ก๋ถํฐ ๋์ ์ด ์ ๋์ ์ ๊ฑฐํ๊ณ , ๊ทธ ์ฅ์น๋ฅผ ๋ฎ์
์จ๋๋ก ์ง์์ ์ด๊ณ ํจ์จ์ ์ผ๋ก ์ ์งํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ฎ์ ๋ฐ๋, ๋์
์ด์ ๋๋ ๋ฐ ๋์ ๊ธฐ๊ณ์ ํน์ฑ์ ๊ฐ๋ ๋ฌผ์ง์ด ์๊ตฌ๋๋ค. ์ด๋ฌํ ํน
์ฑ์ ๊ฐ์ง๋ ๋ฌผ์ง์ ๋ฐฉ์ด์ฌ๋ฃ๋ผ ํ๋๋ฐ, ๋ฐฉ์ด์ฌ๋ฃ์๋ ๊ตฌ๋ฆฌ(Cu)์
์๋ฃจ๋ฏธ๋(Al)๊ณผ ๊ฐ์ ๊ธ์, ์ธ๋ผ๋ฏน ๋ฐ ํ์์ฌ๋ฃ ๋ฑ์ด ์ฌ์ฉ๋๋ฉฐ, ์ด
๋ฐฉ์ด์ฌ๋ฃ๋ ๋ฐฐํฐ๋ฆฌ์ ์ ๊ทน, ์ ์ํ์ฐจํ(electromagnetic interference,
EMI), ์ค์ผ ํก์, ์ผ๋ฃ ๊ฐ์ ํ์์ ์ง, ์ ์ด ์๋์ง ์ ์ฅ(latent heat
thermal energy storage, LHTES) ๋ฐ ์ฐจ๋ ๋๊ฐ ๋ฑ์ ๋ค์ํ ๋ถ์ผ์์
์์ฉ๋๊ณ ์๋ค[1-5]. ์ด ๋ฐฉ์ด์ฌ๋ฃ ์ค์์ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ฐจ์ธ๋
๋ฏธ๋์์ฌ๋ก ๋ถ๋ฆฌ๋ฉฐ, ๊ทธ ํจ๊ณผ๊ฐ ์ฐ์ํ ํธ์ด๋ ๋ค๊ณต์ฑ ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ๊ฐ์ง
๊ณ ์์ด์ ๋ฎ์ ๊ฐ๋ ๊ฐ์ ๊ฐ์ง๋ค๋ ๋จ์ ์ด ์๋ค. ์ด๋ฌํ ๋จ์ ์ผ๋ก
์ธํ์ฌ ๊ทธ ์์ฉ๋ถ์ผ๊ฐ ์ ํ๋จ์ ๋ฐ๋ผ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ด์ /๊ธฐ๊ณ์
๋ฌผ์ฑ์ด ๋์ ์ฌ๋ฃ์ ์ฒจ๊ฐ ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ ๊ตฌ์ฒด๋ก ์ฌ์ฉ๋๋
ํ์๋ฌผ์ง์ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ํตํ์ฌ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ์ฆ๊ฐ์์ผ์ ๊ธฐ๊ณ์
๋ฌผ์ฑ์ ํฅ์์ํค๋ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ์งํ๋๊ณ ์๋ค[6-11]. ํนํ, Li ๋ฑ์ ๋ฉ
์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ ์กฐํ์์ผ๋ฉฐ, ๊ทธ ์ด์ ๋๋
๋ฅผ ํฅ์์ํค๊ธฐ ์ํ์ฌ ์ฉ์ต๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์ํ ํ์น๋ฅผ ์ฒจ
โ To whom correspondence should be addressed.E-mail: [email protected] is an Open-Access article distributed under the terms of the Creative Com-mons Attribution Non-Commercial License (http://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0) which permits unrestricted non-commercial use, distribution, and reproduc-tion in any medium, provided the original work is properly cited.
๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๋ฌผ๋ฆฌ/ํํ์ ํน์ฑ 831
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 54, No. 6, December, 2016
๊ฐํ๋ ์ฐ๊ตฌ๋ฅผ ์ํํ์๋ค. ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ ์ฉ์ต๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ
์ํ ํ์น๋ ๊ณ๋ฉดํ์ฑ์ ๋ก ์์ฉํ์ฌ ํ๋ฉด์ฅ๋ ฅ์ด ๊ฐ์๋์์ผ๋ฉฐ, ์ด์
๋ฐ๋ผ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ๋ฐ๋ฌ๋๋ ๊ฒ์ ๋ณด์ฌ์ฃผ์๋ค[9].
๋ํ Delabarrel ๋ฑ์ ๋ฉ์กฐ์นด๋ณธ ๋ง์ดํฌ๋ก๋น๋(mesocarbon microbeads,
MCMBs)์ ์ง์ ๋ถ์ํ๋ฅผ ํตํ์ฌ ๋ฐ์์๊ฐ์ ๋ณ์๋ก ํ๋ ๋ถ์ํ
๋ฐ์์ ์งํํ์๋ค. MCMBs๋ ๋ถ์ํ ๋ฐ์์๊ฐ์ด ์ฆ๊ฐ๋จ์ ๋ฐ๋ผ
์ ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์์์ก์ผ๋ฉฐ, ์ด์ ๋ฐ๋ผ ๋นํ๋ฉด์ ์ด ์ฆ๊ฐ๋์๋ค. ์ดํ
๋นํ๋ฉด์ ์ด ์ฆ๊ฐ๋ ๋ถ์ํ๋ MCMBs๋ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋์ด
์ฌ๊ฒฐํฉ์ด ํ์ฑ๋์์ผ๋ฉฐ, ์ด์ ๋ฐ๋ผ ๊ทธ ํฌ๊ธฐ๊ฐ 1~3 ฮผm์ ๋๋ก ์ฆ๊ฐ
๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๋ํ๋ด์๋ค[6]. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ค๋ก๋ถํฐ ํ์๋ฌผ์ง์ ๋ถ์ํ
ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ์ ์ํด ๊ทธ ๋ฐ์์ฑ์ด ํฅ์๋๋ ๊ฒ์ ์ ์ ์๋ค. ๋ํ,
Fischer ๋ฑ์ ํ์์ฌ์ ์ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ ๋ฐ ๊ธฐ๊ณ์ ํน์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ๋ถ์ํ
ํจ๊ณผ๋ฅผ ์ฐ๊ตฌํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ํ์์ฌ์ ์ 400 oC ์ด์์ ๋์ ์จ๋์์
๋ถ์ํ ๋ฐ์์ ์งํํ์๋ค. ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๋ ํ์์ฌ์ ์ ๊ฒฐ
์ ๋ง๋ฉด์ ์ธต๊ฐ ๊ตฌ์กฐ ์ฌ์ด์ ์ฝ์ ๋ ํ ํ์์ฌ์ ์ ์ธต๊ฐ ๊ฑฐ๋ฆฌ๋ฅผ ์ฆ
๊ฐ์์ผฐ๊ณ , ๊ธฐ๊ณ์ ํน์ฑ๋ค์ด ์ฝํ๋๋ ๊ฒ์ ๋ณด์ฌ์ฃผ์๋ค[12].
ํํธ, ํ์๋ฌผ์ง์ ๋ถ์ํ๋ ๋ถ์ ๊ฐ์ค์ ํ์ฐ์ ์ํด ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ๊ฐ
๊ฐ๋ฅํ๋ฉฐ, ๊ทธ ์ฒ๋ฆฌ ์กฐ๊ฑด์ ๋ฐ๋ผ ์น์/๋ฐ์์ฑ ๋ฐ ๊ธฐ๋ฅ์ฑ๊ธฐ์ ๋์ ๋ฑ๊ณผ
๊ฐ์ ๋ค์ํ ๊ธฐ๋ฅ์ฑ์ ๋ฌผ์ง์ ํ๋ฉด์ ๋์ ํ ์ ์๋ค. ์ด๋ ํ์๋ฌผ
์ง์ ์ค์จ ~300 oC์ ๋ฒ์์์ ๋ถ์ํ ํ๋ฉด ํ์-๋ถ์(C-F) ๊ฒฐํฉ์ด
ํ์ฑ๋๋๋ฐ ์ด ๊ฒฐํฉ์ ๋ฐ์ ์จ๋์ ์์กดํ๋ค. ์ด์ ๋ฐ๋ผ ํ์๋ฌผ์ง์ด
100 oC ์ด์์์ ๋ถ์ ์ฒ๋ฆฌ๋๋ฉฐ ํ์-๋ถ์ ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ(covalent bonding)์ด
์ป์ด์ง๋ ๋ฐ๋ฉด์ 100 oC ์ดํ์์๋ ์ด์จ๊ฒฐํฉ(ion bonding) ๋ฐ ๋ฐ
๊ณต์ ๊ฒฐํฉ(semi-covalent bonding)์ด ์ป์ด์ง๋ค. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐํฉ๋ค์ C-F
๊ณต์ ๊ฒฐํฉ๊ณผ ๋น๊ตํ์ฌ ๋น๊ต์ ์น์์ฑ์ ๊ฐ์ง๋ฉฐ ๋์ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ
์ป์ด์ง๋ค[13]. ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๋ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋จ์
๋ฐ๋ผ์ ํฅ์๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๋ง์ด ๋ณด๊ณ ๋๊ณ ์๋๋ฐ[14-21], ํ๋ฉด์๋์ง
๊ฐ ๋์ ํ์-๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ ๊ทธ๋ฃน์ ํ์ํ๋ฉด์ ์ฒ๋ฆฌํ๋ฉด ํ์๋ฌผ์ง๋ค
๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ๋์ฑ ๋์ฌ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง
๋ค. ๋ฐ๋ฉด ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ด์ ๋๋๋ ๋์ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋ ๋ฟ๋ง ์๋
๋ผ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ด๋ฃจ๋ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ์๋ ํฌ๊ฒ ์ํฅ์ ๋ฐ๋๋ค. ์ด
์ ๋๋๋ ์ธตํ๋ฉด๋ฐฉํฅ์ด ๋๋ถ๋ถ์ ์ฐจ์งํ๋ฏ๋ก ๊ฒฐ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ํฌ๋ฉด
์ ๋ฐฐํฅ๋๊ฐ ์ข์์๋ก ์ฆ๊ฐ๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ํ์๋ฌผ์ง์ ๊ณผ๋ถ์ํ ๋ฐ์
์ ์งํํ์ฌ ๊ฒฐ์ ์ฑ์ด ๊ฐ์๋๊ฑฐ๋ ๊ณ ์ ํน์ฑ์ ์ ์ํฅ์ด ๋ฏธ์น ๊ฒฝ์ฐ
์ด์ ๋๋๊ฐ ๊ฐ์๋๋ค[22].
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๋ฅผ ํฅ์์ํค๊ธฐ ์ํ์ฌ ํ
๋ฉด์๋์ง๊ฐ ๋์C-F๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ์ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๊ฐ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐ
ํ์ด์ค ํ์น๋ฅผ polyvinyl alcohol-acrylic acid (PVA-AAc) ์ฉ์ก์
์ฒจ๊ฐํ ํ ์ด์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ํตํ์ฌ ์ ์กฐํ๊ณ , ๋ถ์ํ ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ
ํผ์ ๋ฌผ๋ฆฌ/ํํ์ ํน์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ํจ๊ณผ๋ฅผ ๊ณ ์ฐฐํ๊ณ ์ ํ๋ค.
2. ์คํ ๋ฐ ๋ฐฉ๋ฒ
2-1. ์คํ ์ฌ๋ฃ
๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ค๋นํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น(mesophase
pitch, MP, Mitsubishi gas chemical company, Inc., softening point (SP)
275~295 oC)๋ฅผ ์ ๊ตฌ์ฒด๋ก ์ฌ์ฉํ์๋ค. ํ์ด๋๋ก๊ฒ์ ์ ์กฐํ๊ธฐ ์ํ์ฌ
ํด๋ฆฌ๋น๋ ์์ฝ์ฌ(polyvinyl alcohol, PVA, 98~99%, MW 30,000~
50,000, Aldrich, USA) ๋ฐ ์ํฌ๋ฆด ์ฐ(acrylic acid, AAc, 99%, Aldrich,
USA)์ ์น์์ฑ ๊ณ ๋ถ์ ๋ฐ ์ ๊ธฐํํฉ๋ฌผ๋ก ๊ฐ๊ฐ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ๊ธ๋ฃจํ๋ฅด
์๋ฐํ๋(glutar aldehyde, GA, 25 wt% dissolved in water, Kanto
chemical Co., Inc.) ๋ฐ ์ํธ๋ ๊ธ๋ฆฌ์ฝ ๋๋ฉํ์ํฌ๋ฆด๋ ์ดํธ(ethyleneglycol
dimethacrylate, EGDMA, 98%, Aldrich, USA)๋ฅผ ๊ณ ๋ถ์ ๊ฐ๊ต์ ๋ก
์ฌ์ฉํ์๋ค. ํฌํ์ ํ์คํ์ดํธ(potassium persulfate, KPS, 99%,
Aldrich, USA)๋ฅผ ๊ณ ๋ถ์ ๊ฐ๊ต๋ฅผ ์ํ์ฌ ๋ผ๋์นผ ๊ฐ์์ ๋ก ์ฌ์ฉํ์๋ค.
2-2. ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์ํ ๋ฐ์
๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋์ ํ์ ์์จ์ ์ป๊ธฐ ์ํ์ฌ ์์ ํ ๋ฐ์์
1 oC/min์ ์น์จ ์๋๋ก 2 h ๋์ 300 oC์์ ์ค์ํ์๋ค. ์์ ํ๋
๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น(oxidized mesophase pitch, OMP)(10 g)๋ฅผ ๋์ผ ๋ณด
ํธ์ ๋ด์ ํ ๋ถ์ํ ๋ฐ์๊ธฐ์ ๋ฃ์๋ค. ๋ถ์ํ ๋ฐ์๊ธฐ์ ๋ถ์๋ฌผ์
์ ๊ฑฐํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ถ์ํ ๋ฐ์๊ธฐ๋ ์ด์์ ์ง์๊ฐ์ค์ ์ง๊ณตํํ๋ฅผ
์ด์ฉํ์ฌ ๋ ๋ฒ์ ๊ฐ์ค์ ๊ฑฐ๊ฐ ์ค์๋์๋ค. ์์ ํ ๋ฐ์๋ ๋ฉ์กฐํ์ด
์ค ํ์น์ ๋ถ์ํ ๋ฐ์์ ๋ถ์์ ์ง์๊ฐ์ค๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ค์ํ ๋ถ์
๋ถ๋ถ์(F2:N
2=0.05:0.95, 0.1:0.9, 0.3:0.7 ๋ฐ 0.5:0.5)์์ 10 min ๋
์ ์ค์จ์์ ์งํ๋์๋ค. ๋ถ์ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ฅผ ๋ถ์ ๋ถ
๋ถ์์ ์กฐ๊ฑด์ ๋ฐ๋ผ์ ๊ฐ๊ฐ MP-0.05F, MP-0.1F, MP-0.3F ๋ฐ MP-
0.5F๋ก ๋ช ๋ช ํ์๋ค.
2-3. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ ์ ์กฐ
PVA ์ฉ์ก์ ์ ์กฐํ๊ธฐ ์ํ์ฌ PVA (6 g)์ 1 M NaOH ์ฉ์ก(52 mL)์
์ผ๊ฐํ๋ผ์คํฌ์ ๋ฃ์ ํ PVA๊ฐ NaOH ์ฉ์ก์ ์์ ํ ๋ น์ ๋๊น์ง
10 min ๋์ 140 oC์์ ๊ต๋ฐ์ ์ค์ํ์๋ค. ์ดํ ์ ์กฐ๋ ๊ณ ๋ถ์
์ฉ์ก์ ์ค์จ๊น์ง ์ํ ํ, AAc (15 mL), GA (1 mL), EGDMA (1.5 mL)
๋ฐ KPS (2 wt% dissolved in water, 1 mL)๋ฅผ ๊ณ ๋ถ์ ์ฉ์ก์ ๋ฃ๊ณ ,
3 min ๋์ ๊ต๋ฐ์ ์ค์ํ์๋ค. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น(26 g)๋ฅผ
์ ์กฐ๋ ํผํฉ๋ฌผ ์ฉ์ก์ ๋ฃ๊ณ , ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ ์์ ํ ํผํฉ๋๋๋ก
1 h ๋์ ์ค์จ์์ ๊ต๋ฐ์ ์ค์ํ์๋ค. ์ด๋ ํผํฉ๋ฌผ ์ฉ์ก์ ์ฒจ๊ฐ ๋
๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ์ง๋์ ๋น์จ์ PVA์ AAc ์ง๋๋๋น
1.22 (w/w)๊ฐ ์ฒจ๊ฐ๋์๋ค. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ ์ฒจ๊ฐ๋ ํผ
ํฉ๋ฌผ ์ฉ์ก์ ์๋ฃจ๋ฏธ๋ ์ปต(์ง๋ฆ: 6 cm, ๋์ด: 5.5 cm)์ ๋ฃ๊ณ ์ด๋ฅผ 9 h
๋์ 60 oC์์ ๊ฒฝํ๋ฐ์์ ์งํํ์๋ค. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น
๊ฐ ์ฒจ๊ฐ๋ ํ์ด๋๋ก ๊ฒ์ 140 oC์์ 13 h ๋์ ๊ฑด์กฐํ์๋ค. ์ดํ
๊ฑด์กฐ๋ ํ์ด๋๋ก๊ฒ์ ์ง์๋ถ์๊ธฐ์์ 5 oC/min์ ์น์จ์๋๋ก
600 oC์์ 1 h ๋์ ์ด์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ์งํํ ํ ์์ฐจ์ ์ผ๋ก 5 โ/min์
์น์จ์๋๋ก 1,000 oC์์ 1 h ๋์ ํํ ๋ฐ์์ ์งํํ์๋ค. ์ด๋
๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ํ์ ํผ(CMPi-F)์ ๋ฐ์ํ๋ ๋ถ์
๋ถ๋ถ์์ ๋ฐ๋ผ์ ๊ฐ๊ฐ CMPi-0.05F, CMPi-0.1F, CMPi-0.3F ๋ฐ CMPi-
0.5F์ผ๋ก ๋ช ๋ช ํ์์ผ๋ฉฐ, ๋ฏธ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ํ์ ํผ์
CMPi๋ก ๋ํ๋ด์๋ค. ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ ์กฐ๋ ํ์ ํผ์ ์ด์ฉํ์ฌ
์๋ฅด๊ณค(Ar) ๋ถ์๊ธฐ์์ 10 oC/min์ ์น์จ์๋๋ก 2,700 oC์์ 1 h
๋์ ํ์ฐํ ๋ฐ์์ ํตํ์ฌ ์ ์กฐ๋์๋ค. ์ด๋ ๋ถ์ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ
์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ(GMPi-F)์ ๊ฐ๊ฐ GMPi-0.05F, GMPi-
0.1F, GMPi-0.3F ๋ฐ GMPi-0.5F์ผ๋ก ๋ช ๋ช ํ์์ผ๋ฉฐ, ๋ฏธ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐ
ํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ GMPi๋ก ๋ํ๋ด์๋ค.
2-4. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์
ํน์ฑ๋ถ์
๋ถ์ํ ์ ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ํํ ํ๋ฉด ์กฐ์ฑ ๋ณํ๋ฅผ
์์๋ณด๊ณ ์ X-ray photoelectron spectra (XPS, MultiLab 2000
spectrometer, Thermo Electron Corporation, UK)์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ํ๊ฐ
ํ์๋ค. ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ ๋ฐ ๊ทธ ํ๋ฉดํ์์ ๊ด์ฐฐํ๊ธฐ ์
832 ๊น์งํ ยท ๊น๋์ ยท ์ดํ์ต ยท ์ด์์
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 54, No. 6, December, 2016
ํ์ฌ ์ ๊ณ๋ฐฉ์ฌ ์ฃผ์ฌํ๋ฏธ๊ฒฝ(field-emission scanning electron microscopy,
FE-SEM, Hitachi, S-4700)์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๊ด์ฐฐํ์๋ค. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐ
ํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ป์ด์ง ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ํ์ธํ๊ธฐ
์ํ์ฌ X-์ ํ์ (X-ray differaction, XRD, Rigaku, D/MAX-2200
Ultima/PC)์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๊ด์ฐฐํ์๋ค. ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ง๋ฐ๋๋ฅผ ์ธก
์ ํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ํฌ๋ฅจ ๋ถ์๊ธฐํ์์ ์๋ ์ง๋ฐ๋ ์ธก์ ๊ธฐ(automatic gas
pycnometer, Quantachrome/Ultrapycnometer 1200e)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ถ
์ํ์์ผ๋ฉฐ, ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๋ฅผ ๋ถ์ํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ์ํ ํฌ๊ธฐ
3ร3ร3 mm3์ผ๋ก ๋ง์ดํฌ๋ก ์ฌ๋ฃ ์ํ๊ธฐ(micro material tester (INSTRON
5848, 500N)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๊ด์ฐฐํ์๋ค. ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๋
์ธ ๋ฒ ๋ฐ๋ณต์ผ๋ก ์ธก์ ๋์์ผ๋ฉฐ, ๊ทธ ๊ฐ์ ํ๊ท ํ์ฌ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ๊ทธ๋ผ
ํ์ดํธ ํผ์ ์ด์ ๋๋๋ ์ํ ํฌ๊ธฐ 12.5ร12.5ร3 mm3๋ก Xenon
flash diffusivity technique๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์์ง๋ฐฉํฅ์ผ๋ก ์ค์จ์์ ๋ถ์
๋์๋ค. ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ด์ ๋๋๋ ์ธ ๋ฒ ๋ฐ๋ณตํ์ฌ ์ธก์ ๋์๋ค.
3. ๊ฒฐ๊ณผ ๋ฐ ๊ณ ์ฐฐ
3-1. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ์์ํจ๋ ๋ฐ ์์ฉ๊ธฐ
๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์ํ ์ ๋๊ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๋ฌผ์ฑ์ ๋ฏธ์น๋
์ํฅ์ ์์๋ณด๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ํ๋ฉด ๋ถ์์
์ค์ํ์๋ค. ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก, ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๋ ์์์ฑ์ด ๊ฐํ๋ฉฐ ๋ค๋ฅธ ๋ฌผ
์ง์ ํ๋ฉด ์ฒ๋ฆฌ๋์์ ๋ ์ด๋ฐ์์ฑ์ ๊ฐ๋๋ก ํ๋ ๊ธฐ์ ๋ก์ ๋ง์
์ฐ๊ตฌ๊ฐ ์งํ๋์ด์๋ค[23-25]. ๊ทธ๋ฌ๋ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๊ฐ ์ด์จ์ฑ ๋ฐ ๋ฐ
๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ๋ก ๋ํ๋๊ฒ ๋๋ฉด ์น์์ฑ์ด ๋ค์ ์ฆ๊ฐ๋์ด[26] ๋ถ์
์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฌผ์ง์ ํ๋ฉด์๋์ง๋ฅผ ์ฆ๊ฐ์ํด์ผ๋ก์จ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ๋์ผ
์ ์๋ค. ๋ฐ๋ผ์, ๋ณธ ์คํ์์๋ XPS ๋ถ์์ ์ด์ฉํ์ฌ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค
ํ์น์ ๋ถ์๋ฐ์ ์ฌ๋ถ์ ํ์ฑ๋ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ์ ํํ๋ฅผ ํ์ธํ์์ผ
๋ฉฐ, ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๊ฐ ํผํฌ๋ณ ์์ํจ๋ ๋ฐ์ดํฐ๋ฅผ
Table 1์ ์ ๋ฆฌํ์ฌ ๋ํ๋ด์๋ค. Table 1์์ ์ ์ ์๋ฏ์ด, C1s,
O1s ๋ฐ F1s์ ํผํฌ๋ ๊ฐ๊ฐ 284.30, 529.66 ๋ฐ 684.22 eV์์ ํ์ธ
๋์์ผ๋ฉฐ, ํ์๋๋น ์ฐ์ํจ๋์ ๋น์จ์ธ O/C (%)๋ ๋ฐ์ํ๋ ๋ถ์
๋ถ๋ถ์์ด 0.05๋ถํฐ 0.5 bar๋ก ์ฆ๊ฐ๋จ์ ๋ฐ๋ผ์ 33.73%๋ถํฐ 24.83%
๊น์ง ๊ฐ์๋์๊ณ , ํ์๋๋น ๋ถ์ํจ๋์ ๋น์จ์ธ F/C (%)์ 23.75%
๋ถํฐ 61.48%๊น์ง ์ฆ๊ฐ๋์์์ ํ์ธํ ์ ์์๋ค. ๋ํ ๋ถ์ํ ๋ฉ
์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ์ ํจ๋ ๋ฐ ๊ฒฐํฉ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ C1s ํผํฌ ๋ถ์์
ํตํ์ฌ ํด์ํ์์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ฅผ ๊ฐ๊ฐ Fig. 1๊ณผ Table 2์ ๋ํ๋ด์๋ค. ๋ถ์
์ฒ๋ฆฌ๋์ง ์์ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ธ OMP์ C1s ํผํฌ๋ C-C(sp2),
C-C(sp3), C-O ๋ฐ C=O๋ก ๊ตฌ์ฑ๋์ด ์๋๋ฐ, ๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ
์น์ธ MP-0.05F ๋ฐ MP-0.1F์ C1s ํผํฌ๋ OMP์ ํผํฌ์ ์ถ๊ฐ์
์ผ๋ก semi-covalent C-F ๋ฐ C-F๋ก ๊ตฌ์ฑ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค. ์ด๋ ๊ฒ
ํ์ฑ๋ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๋ค ์ค semi-covalent C-F์ ๊ฒฐํฉ๋ฅ ์ MP-0.05F
๋ฐ MP-0.1F์์ ๊ฐ๊ฐ 14.74% ๋ฐ 23.99%๋ก ์ป์ด์ก์ผ๋ฉฐ, ์ด ๊ฐ๋ค์
C-F์ ๊ฒฐํฉ๋ฅ ๊ณผ ๋น๊ตํ์ฌ 2~4๋ฐฐ ๋์ ๊ฐ์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. ๋ถ์ ๋ถ๋ถ
์ 0.05~0.1 bar์ ์กฐ๊ฑด์ผ๋ก ๋น๊ต์ ๋ฎ์ ๋ถ์ ํจ๋์ผ๋ก ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ
Fig. 1. The C1s spectra of the MP, OMP and fluorinated MP, MP (a),
OMP (b), MP-0.05F (c), MP-0.1F (d), MP-0.3F (e) and MP-
0.5F (f).
Table 1. Elemental analysis of the fluorinated MP
Samples C1s (at.%, 284.30 eV) O1s (at.%, 529.66 eV) F1s (at.%, 684.22 eV) O/C (%) F/C (%)
MP 97.65 2.34 - 2.40 -
OMP 84.21 15.79 - 18.75 -
MP-0.05F 66.24 18.03 15.73 27.22 23.75
MP-0.1F 58.94 19.88 21.18 33.73 35.93
MP-0.3F 55.78 15.26 28.97 27.36 51.94
MP-0.5F 53.68 13.33 33.00 24.83 61.48
Table 2. C1s peak positions and peak assignments of the MP and fluorinated MP
SamplesC(1) C-C(sp2)
(at.% 284.5 eV)
C(2) C-C(sp3)
(at.% 285.87 eV)
C(3) C-O
(at.% 287.11 eV)
C(4) C=O
(at.% 288.42 eV)
C(5) Semi-covalent C-F
(at.% 290 eV)
C(6) C-F
(at.% 291.55 eV)
C(7) C-F2
(at.% 293.35 eV)
MP 60.19 28.34 5.04 6.43 - - -
OMP 56.36 29.27 8.77 5.59 - - -
MP-0.05F 25.97 35.78 3.76 15.83 14.74 3.91 -
MP-0.1F 17.35 20.7 6.17 17.12 23.99 14.66 -
MP-0.3F 5.6 11.87 16.84 13.81 30.51 12.07 9.29
MP-0.5F 9.21 14.72 13.59 12.15 18.04 21.46 10.83
๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๋ฌผ๋ฆฌ/ํํ์ ํน์ฑ 833
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 54, No. 6, December, 2016
์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ C-F ๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ์ธ semi-covalent C-F๊ฐ ์ฃผ๋ก
ํ์ฑ๋์ด ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ํฌ๊ฒ ์ฆ๊ฐ๋จ์ ๋ฐ๋ผ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ด ๋์ ๋ฉ
์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ฅผ ์ป์ ์ ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๋ค[22,23]. ๋ฐ๋ฉด MP-
0.3F ๋ฐ MP-0.5F์ C1s ํผํฌ๋ MP-0.05F ๋ฐ MP-0.1F์ ํผํฌ์
์ถ๊ฐ์ ์ผ๋ก C-F2๊ฐ ์ป์ด์ง ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค. ์ฆ, MP-0.05F ๋ฐ
MP-0.1F์ ๊ฒฐํฉ๊ตฌ์กฐ์ ๋ฌ๋ฆฌ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ฐ์ํ๋ ๋ถ์ ๋ถ
๋ถ์์ด ์ฆ๊ฐ๋จ์ ๋ฐ๋ผ์ ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ์ธ C-F ๋ฐ C-F2์ ํจ๋์ด
21.36%๋ถํฐ 32.29%๊น์ง ๊ณ์์ ์ผ๋ก ์ฆ๊ฐ๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ด์ฐฐ๋์๋ค.
์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ํตํ์ฌ ๋์ ๋ถ์ ๋ถ๋ถ์์ผ๋ก ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ
์น๋ C-F ๋ฐ C-F2์ ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ์ด ๋ง์์ง์ ๋ฐ๋ผ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ
์ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ด ๋ค์ ๊ฐ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๋ค.
3-2. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ป์ด์ง ํ์ ํผ์ ํ์
๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ํ์ ํผ์ ํ์์ Fig. 2์ ๋ํ
๋ด์๋ค. ํ์ ํผ์ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์ํ ์ ๋์ ๋ฐ๋ผ ๋ค์ํ
๋ถํผ๋ก ์ป์ด์ก์ผ๋ฉฐ, ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด์์์ ๊ฒฐ
ํฉ์ ๋๋ฅผ ์ป์ด์ง ํ์ ํผ์ ๋ถํผ๋ฅผ ํตํ์ฌ ํ์ธํ๊ณ ์ ํ์๋ค. ํ
์ ํผ์ ๋ถํผ๋ CMPi, CMPi-0.1F ๋ฐ CMPi-0.3F์์ ๊ฐ๊ฐ 33.32,
28.82 ๋ฐ 37.82 cm3์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. CMPi-0.1F๋ C-F ๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ
๊ตฌ์กฐ์ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๋ฅผ ๊ฐ๋ MP-0.1F๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ ์กฐ๋์์ผ๋ฉฐ ์ด์
๋ฐ๋ผ ๊ทธ ๋ถํผ๋ CMPi์ ๋น๊ตํ์ฌ 0.15๋ฐฐ ๊ฐ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค.
์ด๋ฌํ ์ด์ ๋ 3.1์ ์์ ์ค๋ช ๋์๋ฏ์ด C-F ๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ๋ ํ
๋ฉด์๋์ง๊ฐ ๋์์ ๋ฐ๋ผ์ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ํจ
๊ณผ์ ์ผ๋ก ์ฆ๊ฐ์์ผฐ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ผ๋ก ์์๋์๋ค. ๊ทธ ์๋ก Li ๋ฑ์ ๋ถ์
ํ ํ์น๊ฐ ์ฉ์ต๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ์ฒจ๊ฐ๋ ๊ฒฝ์ฐ ๊ทธ ํ๋ฉด์๋์ง๋ฅผ
์ฆ๊ฐ์์ผ์ ๊ณ๋ฉดํ์ฑ์ ๋ก ์์ฉํ๋ ๊ฒ์ ๋ณด์ฌ์ฃผ์๋ค[10]. ๊ทธ๋ฌ๋
CMPi-0.3F๋ C-F ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ์ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ์ ํจ๋์ด ๋์ MP-
0.3F๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ ์กฐ๋์์ผ๋ฉฐ, ์ด์ ๋ฐ๋ผ CMPi-0.3F์ ๋ถํผ๋ ๊ณ
๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ๊ฐ์๋ก ์ธํ์ฌ CMPi์ ๋น๊ตํ์ฌ ์คํ๋ ค 0.14๋ฐฐ ์ฆ๊ฐ
๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค. ๊ธฐ์กด ๋ ผ๋ฌธ์์ Kim ๋ฑ์ ํ์๋๋ ธํ๋ธ
(carbon nanotubes, CNTs)๊ฐ 50% ์ด์์ C-F ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ์ผ๋ก ํ๋ฉด
์ฒ๋ฆฌ๋์์ ๋ ๊ทธ ๊ฒฐ์ ์ฑ์ ๊ฐ์๋ฅผ ๊ฐ์ ธ์ฌ ๋ฟ๋ง ์๋๋ผ ๊ณผ๋ถ์ ํ
์๋๋ ธํ๋ธ๊ฐ ์ฒจ๊ฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋ ๊ฐ์ด ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ
์ ์ ํ๋ก ์ธํ์ฌ ๊ฐ์๋๋ ๊ฒ์ ๋ณด์ฌ์ฃผ์๋ค[26,27]. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ
ํตํ์ฌ ๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ํ์๋ฌผ์ง์ ํ๋ฉด
์ฒ๋ฆฌ ๋ ๋ถ์์์์ ํจ๋๊ณผ ํ์-๋ถ์ ๊ฒฐํฉ๊ตฌ์กฐ์ ๋ฐ๋ผ์ ์กฐ์ ์ด
๊ฐ๋ฅํ๋ฉฐ, ์ด๋ ์ป์ด์ง ํ์ ํผ์ ๋ถํผ๋ฅผ ํตํ์ฌ ๊ด์ฐฐ ๋ ์ ์๋
๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋์๋ค.
3-3. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ป์ด์ง ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์
๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ
๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ป์ด์ง ํ์ ํผ์ 2,700 oC์
์ ํ์ฐํ ๋ฐ์์ ํตํ์ฌ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ ์กฐํ์์ผ๋ฉฐ, ๊ทธ ๊ฒฐ์
๊ตฌ์กฐ๋ฅผ XRD๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ถ์ํ์๋ค. XRD๋ฅผ ํตํด ๋ถ์๋ ๊ทธ๋ผํ
์ดํธ ํผ์ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ ํผํฌ๊ฐ ํ์ฐํ ๊ตฌ๋ถ๋ ์ ์๋๋ก y์ถ์ ๋ก๊ทธํจ
์๋ก ํํํ์ฌ ์ด๋ฅผ Fig. 3์ ๋ํ๋ด์๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋ ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ
์ด์ค ํ์น๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ ํผํฌ์ธ๊ธฐ๋ ๋ถ์์ฒ๋ฆฌ ์
๋์ ๋ฐ๋ผ ํฌ๊ฒ ์ฐจ์ด๊ฐ ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ด์ฐฐ๋์๋ค. ํ์๋ฌผ์ง์ ํผํฌ๋
2ฮธ~25.5o ๋ฐ 45o์์ ๊ฐ๊ฐ ์ป์ด์ง๋ฉฐ, ์ด๋ (002) ๋ฐ (101) ๊ฒฐ์ ๋ฉด์
ํผํฌ๋ก ๋ํ๋๋ค[18]. ํนํ, ํ์์ฌ๋ฃ์ ๊ฒฉ์๋ฉด๊ฐ๊ฒฉ๊ณผ ๊ฒฐ์ ํฌ๊ธฐ๋
2ฮธ~25.5o์์ (002) ๊ฒฐ์ ๋ฉด์ ํผํฌ๋ฅผ ํตํด ์ป์ด์ง ์ ์๋ค. ๊ทธ๋ผํ
์ดํธ ํผ์ ๊ฒฉ์๋ฉด๊ฐ๊ฒฉ์ Bragg ๋ฐฉ์ ์์ ์ฌ์ฉํด ๊ตฌํ ์ ์์ผ๋ฉฐ
Bragg ๋ฐฉ์ ์์ ๋ค์ ์ (1)๊ณผ ๊ฐ๋ค.
Fig. 2. Photographs of the carbon foams produced from MP and fluorinated MP, (a) CMPi, (b) CMPi-0.1F and (c) CMPi-0.3F.
834 ๊น์งํ ยท ๊น๋์ ยท ์ดํ์ต ยท ์ด์์
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 54, No. 6, December, 2016
2dsinฮธ = ฮป (1)
d: lattice plane (ร )
ฮธ: angle of diffraction(radian)
ฮป: wavelength (ร )
Bragg ๋ฐฉ์ ์์์ d๋ ๊ฒฉ์๋ฉด ๊ฐ๊ฒฉ์ ์๋ฏธํ๋ฉฐ ์ ์ฌ๋ ํ์ฅ ฮป์
์ต๋ ํผํฌ์์์ ๊ฐ ฮธ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๊ตฌํ ์ ์๋ค. ์ด๋ ฮป๋ 1.5406ร ์
์ฌ์ฉํ์์ผ๋ฉฐ, Bragg ๊ฐ ฮธ๋ XRD ํตํด ํผํฌ์์ (2ฮธ)๋ก๋ถํฐ ๊ตฌํ
์ ์๋ค.
๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๊ฒฐ์ ํฌ๊ธฐ๋ Scherrer ๋ฐฉ์ ์์ ์ฌ์ฉํด ๊ตฌํ์์ผ
๋ฉฐ Scherrer ๋ฐฉ์ ์์ ๋ค์ ์ (2)๊ณผ ๊ฐ๋ค.
Lc = Kฮป/(ฮฒยทcosฮธ) (2)
Lc: crystal size (ฮป)
K: Scherrer constant (k=0.89)
ฮฒ: FWHM (radian)
ฮธ: angle of diffraction (radian)
ฮป: wavelength (ร )
Scherrer ๋ฐฉ์ ์์์ K๋ ํ์ฑ์ธ์ ์์๋ก 0.89๋ฅผ ์ ์ฉํ์์ผ๋ฉฐ,
ฮฒ๋ ๋ฐ๊ฐํญ(full wdith at the half maximum intensity, FWHM)์ผ๋ก
๋ํ๋ด์๋ค. ฮฒ์ ฮธ๋ (002) ๊ฒฐ์ ๋ฉด์ ํผํฌ๋ฅผ ํตํด ์ป์ด์ก์ผ๋ฉฐ
radian์ผ๋ก ๋ํ๋ด์๋ค. ฮป๋ ๋ถ์์ ์ฌ์ฉ๋ X-์ ํ์ฅ์ผ๋ก 1.5406 ร ์
์ ์ฉํ์๋ค[28]. ์ด๋ฅผ ํตํด ์ป์ด์ง ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ธต๊ฐ๊ฐ๊ฒฉ ๋ฐ ๊ฒฐ
์ ํฌ๊ธฐ๋ Table 3์ ๋ํ๋ด์๋ค.
๋ถ์ ์ฒ๋ฆฌ๋์ง ์์ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ธ
GMPi์ ์ธต๊ฐ ๊ฐ๊ฒฉ๊ณผ ๊ฒฐ์ ํฌ๊ธฐ๋ ๊ฐ๊ฐ 0.337135 nm ๋ฐ 33.360 nm์ผ
๋ก ์ป์ด์ก๋ค. ๋ถ์ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ธ
GMPi-Fs์ ์ธต๊ฐ ๊ฐ๊ฒฉ์ GMPi-0.05F, GMPi-0.1F, GMPi-0.3F ๋ฐ
GMPi-0.5F์์ ๊ฐ๊ฐ 0.337580, 0.337322, 0.337400 ๋ฐ 0.336535 nm
์ผ๋ก ์ป์ด์ก์ผ๋ฉฐ, ๊ทธ ๊ฒฐ์ ํฌ๊ธฐ๋ ๊ฐ๊ฐ 31.118, 30.687, 30.258 ๋ฐ
29.267 nm์ผ๋ก ๋ํ๋ด์๋ค. GMPi-Fs์ ์ธต๊ฐ๊ฐ๊ฒฉ์ ๋ถ์ ๋ถ๋ถ์์
๋ฐ๋ผ ํฌ๊ฒ ์ฐจ์ด๊ฐ ๋ํ๋์ง ์๋ ๋ฐ๋ฉด์ ๊ทธ ๊ฒฐ์ ํฌ๊ธฐ๋ GMPi์ ๋น
๊ตํ์ฌ ๋ฐ์ํ๋ ๋ถ์ ๋ถ๋ถ์์ด ์ฆ๊ฐํจ์ ๋ฐ๋ผ์ 31.118 nm๋ถํฐ
29.267 nm๊น์ง ๊ณ์์ ์ผ๋ก ๊ฐ์๋์์ผ๋ฉฐ, GMPi-Fs์ ๊ฒฐ์ ๋๊ป๊ฐ
GMPi์ ๊ฒฐ์ ๋๊ป์ ๋น๊ตํ์ฌ 2.24๋ถํฐ 4.09 nm๊น์ง ๊ฐ์๋จ์ ๋ฐ
๋ผ์ ์ฝ 7๋ถํฐ 12๊ฒน์ ํ์ฐ๋ง๋ฉด์ด ๊ฐ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ด์ฐฐ๋์๋ค. ์ด๋ฌ
ํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์ํ ๋ฐ์์ ์ค์จ์์ ์งํํจ์ ๋ฐ
๋ผ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๊ฐ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ์ธต๊ฐ๊ฐ๊ฒฉ์ ์ฝ์ ๋์ง ๋ชปํ์
์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ป์ด์ง ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ธต๊ฐ ๊ฐ๊ฒฉ์ ํฌ๊ฒ ์ฐจ
์ด๊ฐ ๋ํ๋์ง ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ด์ฐฐ๋์๋ค. ๋ฐ๋ฉด, ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์
๋ง๋ฉด์ ๋ถ์๊ฐ์ค๊ฐ ์๊ฐ(etching) ์์ผ์ ๊ทธ ๊ฒฐ์ ํฌ๊ธฐ๋ ๋ฐ์๋๋
๋ถ์๋ถ๋ถ์์ด ์ฆ๊ฐํจ์ ๋ฐ๋ผ ๊ณ์์ ์ผ๋ก ๊ฐ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋์
๋ค. ๋ถ์์ ์ํ ์๊ฐ ์์ฉ์ผ๋ก ์ธํ์ฌ ํ์๋๋ ธํ๋ธ์ ๊ณ ์ ์ ๊ฒฐ
์ ์ฑ์ด ๊ฐ์[23] ๋ฐ ๊ทธ๋ํ ์ฅ์ฌ์ด๋(graphene oxide)์ ๊ฒฐ์ ๋ง๋ฉด
์ ํฌ๊ธฐ ๊ฐ์๋๋ ๊ฒฐ๊ณผ[24]๊ฐ ์ป์ด์ง ๊ฒ๊ณผ ๊ฐ์ด, ์๊ฐ์ ๋ถ์๊ฐ์ค๊ฐ
ํ์ ์ก๊ฐ์ธต๋ฉด๊ณผ์ ๋ฐ์์ผ๋ก ํ์์ก๊ฐ์ธต๋ฉด์ ํ๋ฆฌ ํ์์ผ๋ก ์ธํ
์ฌ ๊ฒฐ์ ๋ฉด์ ๋๊ป๊ฐ ์์ ์ง๋ ํ์์ ๋งํ๋ค.
3-4. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ป์ด์ง ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ ์
ํฌ๊ธฐ ๋ฐ ํ๋ฉดํ์
๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ํ์ ํผ์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ ๋ฐ ํ๋ฉด ํ
์์ FE-SEM์ ํตํ์ฌ ๋์ฑ ์์ธํ ํ์ธํ์์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ฅผ Fig. 4์
๋ํ๋ด์๋ค. CMPi์ ํ๊ท ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ 182.74 ยฑ 83.65 ฮผm์ผ๋ก ๋
ํ๋ฌ์ผ๋ฉฐ, ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ํ์ ํผ์ธ CMPi-Fs์
์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ CMPi-0.05F, CMPi-0.1F, CMPi-0.3F ๋ฐ CMPi-0.5F์์
๊ฐ๊ฐ 100.30 ยฑ 39.86, 92.85 ยฑ 51.12, 383.00 ยฑ 19.80 ๋ฐ 122.00 ยฑ 9.90 ฮผm
Fig. 3. Log intensity XRD analysis of the graphite foams produced
from MP and fluorinated MP.
Table 3. Interlayer spacings and crystalline sizes of the graphite foams
produced from MP and fluorinated MP
Samples Interlayer spacing, d002
(nm) Crystalline size, Lc (nm)
GMPi 0.337135 33.360
GMPi-0.05F 0.337580 31.118
GMPi-0.1F 0.337322 30.687
GMPi-0.3F 0.337400 30.258
GMPi-0.5F 0.336535 29.267
Fig. 4. Surface morphologies of the carbon foams produced from
fluorinated MP, (a) CMPi, (b) CMPi-0.05F, (c) CMPi-0.1F,
(d) CMPi-0.3F and (e) CMPi-0.5F.
๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๋ฌผ๋ฆฌ/ํํ์ ํน์ฑ 835
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 54, No. 6, December, 2016
์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. ์ด๋ CMPi-0.05F ๋ฐ CMPi-0.1F์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋
CMPi์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ๋น๊ตํ์ฌ ๊ฐ๊ฐ ์ฝ 45.11% ๋ฐ 49.19%์ผ๋ก ๊ฐ
์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ด์ฐฐ๋์๋ค. ๋ฐ๋ฉด CMPi-0.3F ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ CMPi์ ์ ์
ํฌ๊ธฐ์ ๋น๊ตํ์ฌ ์คํ๋ ค ์ฝ 105.59%๋ก ์ฆ๊ฐ๋์๋ค. ์ด๋ 3.2์ ์
์ ์ค๋ช ๋์๋ฏ์ด, ํ์ ํผ์ ๋ถํผ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ
๋ ฅ์ ์ํ์ฌ ์ํฅ์ ๋ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๋ฉฐ, ๊ทธ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ๋ฉ์กฐ
ํ์ด์ค ํ์น์ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ถ์ํจ๋ ๋ฐ ๊ฒฐํฉ๊ตฌ์กฐ์ ์ํฅ์ ๋ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก
ํ๋จ๋๋ค. ์ด์ ๋ฐ๋ผ ๋ฎ์ ๋ถ์ํจ๋ ๋ฐ C-F ๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ์ฃผ
๋ก ๊ฐ์ง๋ CMPi-0.05F ๋ฐ CMPi-0.1F์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ ๊ฐ์๋์์ผ
๋ฉฐ, ๋์ ๋ถ์ํจ๋ ๋ฐ C-F ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ๋ฅผ ์ฃผ๋ก ๊ฐ์ง๋ CMPi-0.3F
์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ค. ์ด๋ CMPi-0.5F์ ์ ์
ํฌ๊ธฐ๋ CMPi์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ๋น๊ตํ์ฌ ์ฝ 33.24%์ผ๋ก ๊ฐ์๋์์ผ
๋ฉฐ, ๋ํ CMPi-0.5F์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ CMPi-0.3F์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ๋น
๊ตํ์ฌ ํฌ๊ฒ ๊ฐ์๋ ๊ฒ์ด ํ์ธ๋์๋ค. ์ด๋ฌํ ์ด์ ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค
ํ์น์ ๋ถ์ํ๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋๋ฉด์ ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์์์ ธ ๋นํ๋ฉด์ ์ด ์ปค
์ง์ ๋ฐ๋ผ ์ ์์ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋์ด ๊ทธ ๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ด ๋ค์ ํฅ์๋
์๊ธฐ ๋๋ฌธ์ด๋ค. ์ด์ ๊ด๋ จ๋ ๋ด์ฉ์ ์๋ก ๋ถ๋ถ์์ Delabarrel ๋ฑ์ด
MCMBs์ ๋ถ์ ์ฒ๋ฆฌ ์ ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋จ์ ๋ฐ๋ผ์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์์์ง
ํ ๊ทธ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋์ด ์ฌ๊ฒฐํฉ์ผ๋ก ์ ์ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋๋ ์ฐ
๊ตฌ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ํตํ์ฌ ์ ์๋ ๋ฐ ์๋ค[4]. ์ป์ด์ง ํ์ ํผ์ 1,000 oC์
๋ฎ์ ์ด์ฒ๋ฆฌ๋ก ์ธํ์ฌ ํ๋ฉด ํ์์ด ๊ท ์ผํ์ง ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ด์ฐฐ๋์๋ค.
๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ป์ด์ง ํ์ ํผ์ 2,700 oC์์ ์ด์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ํตํ์ฌ
์ ์กฐ๋์์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ฅผ Fig. 5์ ๋ํ๋ด์๋ค. GMPi์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋
122.35 ยฑ 43.35 ฮผm์ผ๋ก ์ป์ด์ก์ผ๋ฉฐ, GMPi-Fs์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ GMPi-
0.05F, GMPi-0.1F, GMPi-0.3F ๋ฐ GMPi-0.5F์์ ๊ฐ๊ฐ 114.50 ยฑ 14.85,
90.10 ยฑ 18.24, 321.00 ยฑ 48.08 ๋ฐ 114.58 ยฑ 47.68 ฮผm์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. ๊ทธ
๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ ํ์ ํผ์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ๊ฐ์ ๊ฒฝํฅ์ผ๋ก
๋ํ๋จ์ ๋ฐ๋ผ GMPi-0.05F ๋ฐ GMPi-0.1F์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ GMPi์
์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ๋น๊ตํ์ฌ ๊ฐ๊ฐ ์ฝ 6.42% ๋ฐ 26.36%์ผ๋ก ๊ฐ์๋์๋ค.
์ดํ GMPi-0.3F์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ GMPi์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ๋น๊ตํ์ฌ ์ค
ํ๋ ค ์ฝ 162.36%์ผ๋ก ์ฆ๊ฐ๋์๋ค. ์ด๋ ์์ ์ค๋ช ๋ ๊ฒ์ฒ๋ผ ๋์
๋ถ์ํจ๋๊ณผ ๋ถ์ ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ํ๋ฉด์๋์ง์ ์ํฅ์ ์ฃผ์ด ๊ฒฐํฉ
์ ๋๋ฅผ ๊ฐ์ํจ์ ๋ฐ๋ผ ๊ทธ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๋ค.
GMPi-0.5F์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ GMPi์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ๋น๊ตํ์ฌ ์คํ๋ ค
์ฝ 6.35%์ผ๋ก ๋ค์ ๊ฐ์๋์๋ค. ํ๋ฉด ํ์์ ํ์ ํผ๊ณผ ๋น๊ตํ์ฌ
2,700 oC์ ๊ณ ์จ์์ ์ด์ฒ๋ฆฌ๋จ์ ์ํ์ฌ ๊ท ์ผํ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ด์ฐฐ๋์๋ค.
3-5. ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ป์ด์ง ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์
์ด์ ๋๋ ๋ฐ ์์ถ๊ฐ๋
๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์ด์ ๋๋ ๋ฐ ์
์ถ๊ฐ๋์ ํน์ฑ์ Fig. 6 ๋ฐ Table 4์ ๋ํ๋ด์๋ค. GMPi์ ์ด์ ๋
๋๋ 0.74 g/cm3์ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋ ๊ฐ์ ๊ฐ์ง ๋ 60.61 ยฑ 0.27 W/mK
์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. GMPi-Fs์ ์ด์ ๋๋๋ GMPi-0.05F, GMPi-0.1F,
GMPi-0.3F ๋ฐ GMPi-0.5F์์ ๊ฐ๊ฐ 46.10 ยฑ 0.28, 50.51 ยฑ 0.25,
19.19 ยฑ 0.10 ๋ฐ 16.70 ยฑ 0.06 W/mK์ ๊ฐ์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. ์ด์ ๋ํ ๊ฒ
๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋๋ ๊ฐ๊ฐ 0.69, 0.75, 0.61 ๋ฐ 0.57 g/cm3์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. ์์
XRD ๋ถ์์ ํตํ์ฌ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ๋ ๋ถ์ํ ๋ฐ์์ผ๋ก
๋ฐ๋ฌ๋์ง ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์์ผ๋ฉฐ, ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ํตํ์ฌ ์ด์ ๋๋
๊ฐ์ ํฅ์์ ์ด๋ฃจ์ด์ง์ง ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค. ๋ฐ๋ฉด GMPi-0.1F์ ์
์ถ๊ฐ๋๋ GMPi์ ๋น๊ตํ์ฌ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค. GMPi์
์์ถ๊ฐ๋๋ 0.74 g/cm3์ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋ ๊ฐ์ ๊ฐ์ง ๋ 2.29 ยฑ 0.34 MPa๋ก
์ป์ด์ก์ผ๋ฉฐ, GMPi-0.1F์ ์์ถ๊ฐ๋๋ 0.75 g/cm3์ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋
๊ฐ์ ๊ฐ์ง ๋ 2.93 ยฑ 0.06 MPa์ผ๋ก ์ป์ด์ก๋ค. ์ด๋ GMPi-0.1F๋
Fig. 5. Surface morphologies of the graphite foams produced from
fluorinated MP, (a) GMPi, (b) GMPi-0.05F, (c) GMPi-0.1F,
(d) GMPi-0.3F and (e) GMPi-0.5F.
Fig. 6. The properties of the graphite foams produced from fluorinated
MP; (a) compressive strengths and (b) thermal conductivities.
836 ๊น์งํ ยท ๊น๋์ ยท ์ดํ์ต ยท ์ด์์
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 54, No. 6, December, 2016
๋ฏธ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ๊ณผ ๋น๊ตํ์ฌ
๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋๊ฐ 1.35%์ ๋ค์ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฐ์ผ๋ก ์ป์ด์ก์ผ๋ฉฐ ์ด์ ๋ฐ๋ผ
์์ถ๊ฐ๋๋ 27.95% ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค. ์ด๋ฌํ ์ด์ ๋ C-F
๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ์ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๊ฐ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ํฌ๋ฉฐ, ์ด๋ฌํ ์์ฉ
๊ธฐ๊ฐ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ์ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ด ๊ทธ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ
๋ฐ๋๋ฅผ ์ฆ๊ฐ์์ผฐ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๋ค. ๋ํ ๋ถ์ํ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค
ํ์น ๊ธฐ๋ฐ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋์ ์์ถ๊ฐ๋ ๊ฐ์ ์๊ด๊ด๊ณ๋ฅผ
Fig. 7์ ๋ํ๋ด์๋ค. Fig. 7์ ๋ํ๋ ๊ฒ๊ณผ ๊ฐ์ด ๊ฒ๋ณด๊ธฐ ๋ฐ๋๊ฐ ๋
์ผ๋ฉด ์ ํด์ง ๋ถํผ๋ด์ ์กด์ฌํ๋ ํ์์ง ๋ฌผ์ง์ ์์ด ๋ ๋ง์์ง๊ฒ
๋๊ณ ์ด๋ก ์ธํด, ๊ทธ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๊ฐ ๋ ํฌ๊ฒ ๋ํ๋๋
๊ฒฝํฅ์ ๋ณด์ด๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ค. ๊ฒฐ๊ณผ์ ์ผ๋ก, GMPi-0.1F์ ์ด์ ๋
๋๋ GMPi์ ๋น๊ตํ์ฌ 16.66%๊ฐ ๊ฐ์๋์์ง๋ง ์์ถ๊ฐ๋๋ GMPi์
๋น๊ตํ์ฌ 27.95%๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค.
4. ๊ฒฐ ๋ก
๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ๋๋ฅผ ํฅ์์ํค๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ
์น๋ฅผ ๊ณต๊ธฐ๋ถ์๊ธฐ์์ ์ฐํ์์ ํ ํ ํ ๋ค์ํ ๋ถ์ ๋ถ๋ถ์์ผ๋ก ์ฒ
๋ฆฌํ์๋ค. ๋ถ์ ๋ถ๋ถ์ 0.05~0.1 bar์ ๋น๊ต์ ๋ฎ์ ๋ถ์ ํจ๋์ ์กฐ
๊ฑด์ผ๋ก ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ 14.74%~23.99%์ ๋์ ํจ๋์
C-F ๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ๊ฐ ์ฃผ๋ก ํ์ฑ๋์๋ค. ์๊ธฐ์ ์กฐ๊ฑด์์ ์ป์ด์ง
๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ธ MP-0.1F๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ธ
GMPi-0.1F์ ์์ถ๊ฐ๋๋ ๋ฏธ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก๋ถํฐ ์ ์กฐ๋
GMPi์ ๋น๊ตํ์ฌ 27.95%๊ฐ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ์ธ๋์๋ค. ์ด๋ฅผ ํตํ์ฌ
C-F ๋ฐ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๊ตฌ์กฐ์ ๋ถ์ ์์ฉ๊ธฐ๋ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ํฌ๋ฉฐ, ์ด๋ฌํ
์์ฉ๊ธฐ๊ฐ ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๊ฐ์ ์ฆ๊ฐ๋ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ด ๊ทธ ์
์ถ๊ฐ๋๋ฅผ ์ฆ๊ฐ์์ผฐ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ผ๋ก ์ฌ๊ฒจ์ง๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋ GMPi-0.1F์ ์ด
์ ๋๋๋ GMPi์ ์ด์ ๋๋์ ๋น๊ตํ์ฌ 16.66%๊ฐ ๊ฐ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก
ํ์ธ๋์๋ค. GMPi-0.1F์ ๊ฒฐ์ ๋๊ป๊ฐ GMPi์ ๊ฒฐ์ ๋๊ป์ ๋น๊ตํ
์ฌ 2.67 nm๊น์ง ๊ฐ์๋จ์ ๋ฐ๋ผ์ ์ฝ 8๊ฒน์ ํ์ฐ๋ง๋ฉด์ด ๊ฐ์๋์์ผ
๋ฉฐ, ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๊ฒฐ์ ๋๊ป๊ฐ ๋ถ์ํ ๋ฐ์์
ํตํ ์๊ฐ ์์ฉ์ผ๋ก ๊ฐ์๋จ์ ๋ฐ๋ผ ๊ฒฐ์ ๊ตฌ์กฐ์ ๋ฐ๋ฌ์๋ ํจ๊ณผ๊ฐ ์
์์ ํ์ธํ์๋ค. ๋ฐ๋ผ์ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น์ ๋ถ์ํ ๋ฐ์์ ๋ฉ์กฐํ
์ด์ค ํ์น๊ฐ์ ๊ณ๋ฉด๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ์ฆ๊ฐ์์ผ์ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ์์ถ๊ฐ
๋์ ์ฆ๊ฐ์๋ ํจ๊ณผ์ ์ด์ง๋ง ์ด์ ๋๋์๋ ํจ๊ณผ๊ฐ ์์์ ํ์ธ ํ
์ ์์๋ค.
๊ฐ ์ฌ
This work was supported by Defense Acquisition Program
Administration and Agency for Defense Development under the contract
UD140046GD.
References
1. Inagaki, M., Qiu, J. and Guo, Q., โCarbon foam: Preparation and
Application,โ Carbon, 87, 128-152(2015).
2. Klett, J., Hardy, R., Romine, E., Walls, C. and Burchell, T., โHigh-
thermal-conductivity, Mesophase-pitch-derived Carbon Foams:
Effect of Precursor on Structure and Properties,โ Carbon, 38(7),
953-973(2000).
3. Kim, J. H., Jeong, E. and Lee, Y. S., โPreparation and Characterization
of Graphite Foams,โ J. Ind. Eng. Chem., 32, 21-33(2015).
4. Lee, S., Kim, J. H., Jeong, E. and Lee, Y. S., โThe Preparation and
Property of Carbon Foams From Carbon Black Embedded Pitch
Using PU Template,โ Korean Chem. Eng. Res., 54(2), 268-273
(2016).
5. Jafari, A. J., Kakavandi, B., Kalantary, R. R., Gharibi, H., Asadi,
A., Azari, A., Babaei, A. A. and Takdastan, A., โApplication of Mes-
oporous Magnetic Carbon Composite for Reactive Dyes Removal:
Process Optimization Using Response Surface Methodology,โ
Korean J. Chem. Eng., 33(10), 2878-2890(2016).
6. Delabarre, C., Guerin, K., Dubois, M., Giraudet, J., Fawal, Z. and
Hamwi, A., โHighly Fluorinated Graphite Prepared From Graphite
Fluoride Formed Using BF3 Catalyst,โ J. Fluorine Chem., 126(7),
1078-1087(2005).
7. Zhang, J., Shi,, J., Wu, G., Guo, X., Guo, Q. and Liu, L., โChanges
in the Structure and Functional Groups Produced During the Fluori-
nation of Mesophase Microbeads,โ Carbon, 49(5), 1628-1634 (2011).
8. Fujimoto, H., Yoshikawa, M., Mabuchi, A. and Maeda, T., โTrans-
parent Carbon-fluorine Compounds Prepared by the Heat Treatment
of Pitch Fluoride Under a Fluorine Atmosphere,โ J. Fluorine
Chem., 57(1-3), 65-71(1992).
9. Mochida, I., Korai, Y., Ku, C. H., Watanabe, F. and Sakai, Y.,
Fig. 7. The relationship between compressive strength and apparent
density of the graphite foams produced from fluorinated MP.
Table 4. Compressive strengths and thermal conductivities of the graphite foams produced from fluorinated MP
Samples Compressive strength (MPa) Thermal conductivity (W/mK) Apparent density (g/cm3) True density (g/cm3)
GMPi 2.29 ยฑ 0.34 60.61 ยฑ 0.27 0.74 2.10
GMPi-0.05F 2.00 ยฑ 0.48 46.10 ยฑ 0.28 0.69 2.10
GMPi-0.1F 2.93 ยฑ 0.06 50.51 ยฑ 0.25 0.75 2.08
GMPi-0.3F 1.35 ยฑ 0.11 19.19 ยฑ 0.10 0.61 2.09
GMPi-0.5F 1.24 ยฑ 0.34 16.70 ยฑ 0.06 0.57 2.14
๋ถ์ํ ๋ฉ์กฐํ์ด์ค ํ์น๋ก ์ ์กฐ๋ ๊ทธ๋ผํ์ดํธ ํผ์ ๋ฌผ๋ฆฌ/ํํ์ ํน์ฑ 837
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 54, No. 6, December, 2016
โChemistry of Synthesis, Structure, Preparation and Application
of Aromatic Derived MP,โ Carbon, 38(2), 305-328(2000).
10. Li, S., Guo, Q., Song, Y., Shi, J. and Liu, L., โEffects of Pitch Fluo-
ride on the Thermal Conductivity of Carbon Foam Derived From
Mesophase Pitch,โ Carbon, 48(4), 1312-1320(2010).
11. Kim, D. W. and Kim, J. S., โMechanical Properties of Carbon
Nanotube/Polyurethane Nanocomposites via PPG Dispersion with
MWCNTs,โ Korean Chem. Eng. Res., 53(6), 703-708(2015).
12. Fischer, L., Siemann, U. and Ruland, W., โStructure and Properties
of Fluorinated Carbon Fibers,โ Colloid. Polym. Sci., 261(9), 744-
749(1983).
13. Lee, Y. S. and Rho, J. S., โFluorination of Carbon Materials and
Their Properties,โ Prospectives of Industrial Chemistry, 6(2), 33-
42(2003).
14. Li, X., Basso, M. C., Braghiroli, F. L., Fierro, V., Pizzi, A. and Celz-
ard, A., โTailoring the Structure of Cellular Vitreous Carbon Foams,โ
Carbon, 50(5), 2026-2036(2012).
15. Munoz, E., Ruiz-Gonzalez, M. L., Seral-Ascaso, A., Sanjuan,
M. L., Gonzalez-Calbet, J. M., Laguna, M. and de la Fuente, G.
F., โTailored Production of Nanostructured Metal/carbon Foam by
Laser Ablation of Selected Organometallic Precursors,โ Carbon,
48(6), 1807-1814(2010).
16. Sanchez-Coronado, J. and Chung, D. D. L., โThermomechanical
Behavior of a Graphite Foam,โ Carbon, 41(6), 1175-1180 (2003).
17. Straatman, A. G., Gallego, N. C., Thompson, B. E. and Hangan, H.,
โThermal Characterization of Porous Carbon Foam-convection
in Parallel Flow,โ Int. J. Heat. Mass. Transfer, 49(11-12), 1991-
1998(2006).
18. Kim, J. H., Lee, S., Jeong, E. and Lee, Y. S., โFabrication and
Characteristics of Mesophase Pitch-based Graphite Foams Pre-
pared Using PVA-AAc Solution,โ Appl. Chem. Eng., 26(6), 706-
713(2015).
19. Pandey, P. K., Smitha, P. and Gajbhiye, N. S., โSynthesis and
Characterization of Nanostructured PZT Encapsulated PVA-PAA
Hydrogel,โ J. Polym. Res., 15(5), 397-402(2008).
20. Karthik, M., Faik, A., Doppiu, S., Roddatis, V. and Aguanno, B. D.,
โA Simple Approach for Fabrication of Interconnected Graphitized
Macroporous Carbon Foam with Uniform Mesopore Walls by Using
Hydrothermal Method,โ Carbon, 87, 434-443(2015).
21. Hou, C., Zhang, Q., Li, Y. and Wang, H., โGraphene-polymer Hydro-
gels with Stimulus-sensitive Volume Changes,โ Carbon, 50(5),
1959-1965(2012).
22. Kim, J. H. and Lee, Y. S., โCharacteristics of a High Compressive
Strength Graphite Foam Prepared From Pitches Using a PVA-
AAc Solution,โ J. Ind. Eng. Chem., 30, 127-133(2015).
23. Lee, S. E., Kim, D., Lee, M. Y., Lee, M. K., Jeong, E. and Lee,
Y. S., โEffect of Fluorination of Carbon Nanotubes on Physico-
chemical and EMI Shielding Properties of Polymer Composites,โ
Polymer(Korea), 39(1), 114-121(2015).
24. Park, M. S., Kim, K. H., Kim, M. J. and Lee, Y. S., โNH3 Gas
Sensing Properties of a Gas Sensor Based on Fluorinated Graphene
Oxide,โ Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp., 490, 104-109
(2016).
25. Yoo, B. R., Park, I. J., Jo, S. M. and Hong, H. Y., โSynthesis and
Application of Advanced Materials Based on Silicon & Fluo-
rine-containing Compounds,โ Polymer Science and Technology,
21, 416-425(2010).
26. Kim, J. H., Bae, T. S. and Lee, Y. S., โEffect of Fluorination of
Hydrogels Containing CNTs on Controlled Drug Reactivity,โ
Polymer(Korea), 39(6), 925-933(2015).
27. Kim, J. H., Kim, D. Y., Jeong, E. and Lee, Y. S., โCharacteristics of
Fluorinated CNTs Added Carbon Foams,โ Appl. Surf. Sci., 360,
1009-1015(2016).
28. Lee, S. and Lee, B. J., โCarbon Nanotube Synthesis with High
Purity by Introducing of NH3 Etching Gas,โ Trans. KIEE., 62(6),
782-785(2013).