Indice

La Normativa prima del Regolamento REACH Il Regolamento REACH La REGISTRAZIONE VALUTAZIONE AUTORIZZAZIONE RESTRIZIONI Classificazione ed etichettaturaCondivisione-Informazione-Utilizzatori a valle

Regolamento EC 1272/2008 per la classificazione,

imballaggio ed etichettatura di sostanze e miscele:

Classification

Labelling and

Packaging of substances and mixtures

•Sistema armonizzato di criteri di e di principi di applicazione, entrato in

vigore il 20 Gennaio 2009

•Sostitusce/sostituirà

− Direttiva 67/548/CEE (Sostanze Pericolose)

− Direttiva 1999/45/CE (Preparati Pericolosi)

•Nel periodo di transizione 2010 – 2015 saranno in uso entrambi i sistemi

Che cosa è il Regolamento CLP?

• Si applica alla produzione e all’uso di sostanze chimiche e miscele, senza limiti di quantità prodotte per anno.

• non riguarda le norme di trasporto, ma assicura la consistenza con esse

Titolo 1. Art.1 Campo di applicazione

Esclusioni

− sostanze e miscele radioattive, sostanze e miscele in transito, intermedi non isolati, sostanze e miscele per R&S non immesse sul mercato e rifiuti.

− farmaci, dispositivi medici, alimenti e mangimi, cosmetici allo stato finale.

• SOSTANZE: Elementi chimici e loro

composti compresi gli additivi

necessari per la loro stabilità e le

impurezze da processo

• MISCELE: sono costituite da due o

più sostanze

PERICOLO RISCHIO

PERICOLO Proprietà intrinseca di una sostanza pericolosa o situazione fisica esistente tale da provocare danni all’uomo e/o all’ambiente

RISCHIO probabilità che un determinato evento si verifichi in un dato periodo o in circostanze specifiche

Rischio = EFFETTI X ESPOSIZIONE

Le classi di pericolo sono suddivise in categorie che specificanola gravità del pericolo e sono definite nelle parti da 2 a 5 dell'allegato I

Titolo 1. Art.3«Sostanze e miscele pericolose e

specificazione delle classi di pericolo»

tipo di pericolo fisico per la salute per l'ambiente

natura del pericolo

16 classipericolo fisico

9 classiper la salute

2 classi perl’ambiente

2.1 Esplosivi (Esplosivi instabili, Divisioni 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, e 1,6 )2.2 Gas infiammabili (Categorie 1 e 2)2.3 Aerosol infiammabili (Categorie 1 e 2)2.4 Gas comburenti (categoria1)2.5 Gas sotto pressione (gas compressi, liquefatti, liquefatti refrigerati,disciolti)2.6 Liquidi infiammabili (Categorie 1, 2 e 3)2.7 Solidi infiammabili (Categorie 1 e 2)2.8 Sostanze e miscele autoreattive (Tipo A, B, C, D, E, F, e G) (Tipi A e B)2.9 Liquidi piroforici (Categoria 1)2.10 Solidi piroforici (Categoria 1)2.11 Sostanze autoriscaldanti (Categoria 1 e 2)2.12 Sostanze che, a contatto con l’acqua, emettono gas infiammabili(Categoria 1, 2 e 3)2.13 Liquidi comburenti (Categoria 1, 2 e 3)2.14 Solidi comburenti (Categoria 1, 2 e 3)2.15 Perossidi organici(Tipo A, B, C, D, E, F e G) (Tipi da A a F)2.16 Corrosivi per i metalli (Categoria 1)

Classi di Pericolo di tipo fisico

Tossicità acuta, (Categorie 1, 2, 3 e 4) Corrosione/irritatione pelle, (Categorie 1A, 1B,

1C e 2) Gravi danni agli occhi/irritatione occhi,

(Categorie 1 e 2) Sensibilizzazione respiratoria o cutanea

(Categoria 1)

Classi/categorie di pericolo per effetti sulla salute

Mutagenesi, (Category 1A, 1B and 2) Cancerogenesi, (Category 1A, 1B and 2) Tossicità

riproduttiva (Category 1A, 1B e 2) più 1categoria addizionale per effetti sull’allattamento

Tossicità specifica di organo bersaglio (STOT) – esposizione singola((Categorie 1, 2) e Categoria 3 solo per effetti narcotici e irritazione respiratoria)

Tossicità specifica di organo bersaglio (STOT) – esposizione ripetuta((Categorie 1, 2)

Pericolo di aspirazione (Categoria 1)

Pericolo per l’ambiente acquatico

− Tossicità acuta Categoria 1

− Tossicità cronica Categorie 1, 2, 3, e 4

Classi/categorie di pericolo pereffetti sull’ambiente

Pericoloso per lo strato di ozono

Sistemi diversi

Paragone fra i sistemi di classificazione più rilevanti :

Raccomandazioni ONU sul trasporto

Direttive Europee su sostanze e preparati

Normative USA e Canadese sui luoghi di lavoro e relative ai

consumatori e ai prodotti biocidi e fitosanitari

Eliminazione delle differenze con la definizione di un

sistema da utilizzare come denominatore comune per gli

altri sistemi o Paesi:

Global Harmonization System of Classification and Labelling of

Chemicals (GHS) pubblicato nel 2003 e sviluppato presso le

Nazioni Unite a partire dal 1992

Processo di Armonizzazione deiprincipi di classificazione

Principio “building block approach”:

permette di escludere alcune classi o categorie di pericolo

“meno

grave” e di conservarne altre non presenti

nel GHS.

Il CLP riprende tutte le classi di pericolo

del GHS UN, ma esclude alcune categorie non presenti nella

norma UE attuale:

• Liquidi infiammabili , categoria 4

• Tossicità acuta, categoria 5

• Corrosione/irritazione categoria 3

• Pericolo di aspirazione categoria 2

• Tossicità acquatica acuta categorie 2 e 3

Trasposizione dal GHS al CLP

Scopo

• Il Regolamento CLP mantiene il livello di protezione delsistema precedente per la Salute umana e l’Ambiente•Assicura la coerenza con le norme per il Trasporto dellemerci pericolose•prescrive l'obbligo per:i) i fabbricanti, gli importatori e gli utilizzatori a valle di classificare lesostanze e le miscele immesse sul mercato;ii) i fornitori di etichettare e imballare le sostanze e le miscele immessesul mercato;iii) i fabbricanti, i produttori di articoli e gli importatori di classificare lesostanze soggette a Reach non immesse sul mercato;

•Elenco delle classificazioni armonizzate•Inventario C&L

Titolo 1: principi generali

Il “corpo” del Regolamento sulle regole generali e i principi ècostituito da sette titoli e sette allegati tecnici.

Struttura Regolamento CLP

Titolo I Criteri generali

Titolo II Identificazione, valutazione e classificazione del pericolo

Titolo III Comunicazione del pericolo sotto forma di etichettatura

Titolo IV Imballaggio

Titolo V Armonizzazione delle classificazioni

Titolo VI Autorità Competenti ed entrata in vigore

Titolo VII Disposizioni comuni e finali

Allegato I Criteri di classificazione ed etichettatura per sostanze e miscele pricolose

Allegato II Regole specifiche di etichettatura ed imballaggio

Allegato III Elenco delle Frasi di pericolo (Hazard Statements) ed elementi supplementari di etichettatura

Allegato IV Elenco dei Consigli di prudenza (Precautionary Statements)

Allegato V Simboli (Pittogrammi)

Allegato VI Lista armonizzata delle sostanze pericolose

Allegato VII Tabelle di conversione per la classificazione

Struttura Regolamento CLP Allegati tecnici

• 1° ATP Regolamento 790/2009/CE in vigore dal 25settembre 2009

si applica dal 1° dicembre 2010

• 2° ATP: Regolamento 286/2011/CE in vigore dal 19Aprile 2011

si applica dal 1 dicembre 2012 alle sostanzedal 1 giugno 2015 alle miscele.

• 3° ATP Bozza di Regolamento votato il 23 Febbraio2012

si applica dal 1° Giugno 2013

Adeguamenti al Progresso Tecnico (ATPs)

Definizioni basate sul Reach•articolo: un oggetto a cui durante la produzione sono dati una forma, una superficie o undisegno particolari che ne determinano la funzione in misura maggiore della suacomposizione chimica;•fabbricante: ogni persona fisica o giuridica stabilita nella Comunità che fabbrica una sostanzaall'interno della Comunità;•importatore: ogni persona fisica o giuridica stabilita nella Comunità responsabiledell'importazione;•utilizzatore a valle: ogni persona fisica o giuridica stabilita nella Comunità diversa dalfabbricante e dall'importatore che utilizza una sostanza, in quanto tale o in quantocomponente di una miscela, nell'esercizio delle sue attività industriali o professionali. Idistributori e i consumatori non sono utilizzatori a valle. Un reimportatore a cui si applical'esenzione di cui all'articolo 2, paragrafo 7, lettera c), del regolamento (CE) n. 1907/2006 èconsiderato un utilizzatore a valle;•distributore: ogni persona fisica o giuridica stabilita nella Comunità, compreso il rivenditore aldettaglio, che si limita a immagazzinare e a immettere sul mercato una sostanza, in quantotale o in quanto componente di una miscela, ai fini della sua vendita a terzi;

Titolo 1. Art.2 Definizioni

Le sostanze si classificano•in base alle Classificazioni Armonizzate riportate in allegato VI del Regolamento CLP,

oppure•per Autoclassificazione applicando i criteri stabiliti dal Regolamento CLP se non presenti in All VI o per le proprietà diverse da quelle armonizzate in All VI

Le miscele si classificano sempre•per Autoclassificazione, applicando i criteri stabiliti dal Regolamento CLP

Classificazione

• Classificare,imballare ed etichettare secondo CLP

per l’immissione in commercio

• Classificare per registrare o notificare secondo

REACH

• Notificare C&L a ECHA per l’Inventario

• Aggiornare C&L in caso di nuove informazioni

tecniche e scientifiche

• Presentare una proposta di aggiornamento di C&L

armonizzate, in caso di nuove informazioni, alle

Autorità Competenti degli

Stati Membri (MSCA)

• Mantenere disponibili tutte le info utilizzate per C&L

per almeno 10 anni

Art.4: Quali sono gli obblighi per le imprese ?

• dati epidemiologici

• casi e esperienze sull’uomo

• ogni altra informazione scientifica

adeguata, attendibile e scientificamente

valida

Titolo II: Articolo 5 Identificazione ed esame delle informazioni disponibili sulle sostanze

a) Risultati dei test per le proprietà chimico-fisiche (se mancanti, si effettuano i saggi)

b) Risultati dei saggi di proprietà tossicologiche edecotossicologiche se disponibili (fatta eccezione perproprietà CMR e biodegradabilità), oppure

− per analogia (principi ponte) con una miscela dicomposizione simile per la quale si hanno datidei saggi, oppure− in base alle proprietà dei componenti (chedevono essere noti) mediante calcolo

Titolo II: Articolo 6 Identificazione ed esame delle informazioni

disponibili sulle miscele

•nuove prove su animali, se necessarie, ai sensi della direttiva

86/609/CEE, sono effettuate soltanto se non esistono

alternative che offrano adeguata attendibilità e qualità dei dati.

•sono vietate le prove su primati non umani

•non sono effettuate prove su esseri umani. I dati ricavati

da altre fonti, quali studi clinici, possono tuttavia essere utilizzati

ai fini del presente regolamento.

Titolo II Art. 7: Sperimentazione suanimali e sull'uomo

• Le nuove prove relative ai pericoli fisici eventualmente effettuate ai fini del presente regolamento, si conformano a un pertinente sistema di qualità riconosciuto o da parte di laboratori che si conformano a un pertinente modello di riferimento riconosciuto

• Le nuove prove e analisi ecotossicologiche o tossicologiche, devono essere conformi all'articolo 13, paragrafo 4, del regolamento (CE) n. 1907/2006 che ne prevede l’effettuazione in regime di Buona Pratica di Laboratorio (BPL)

Titolo II Art 8(5): Produzione di nuove informazioni su sostanze

e miscele

Applicazione CLP: tempistica

Harmonized classification : Methanol

Proprietà chimico fisiche:Infiammabilità, esplosività, comburenza

(desumibili da prove di laboratorio )Effetti tossici su uomo e animali

tossicità acuta, irritazione, corrosività, sensibilizzazione,tossicità a dosi ripetute, mutagenicità, cancerogenicità,

tossicità per la riproduzione(desumibili da studi epidemiologici o da saggi su animali

da laboratorio)Effetti tossici sull’ambiente

(desumibili da proprietà chimico fisiche e da saggi suindicatori ambientali)

Classificazione di pericolo

in base a

▼ Tests secondo i metodi del regolamento 440/2008oppure secondo il Manuale dei Tests e Criteri usato per ilsettore del trasporto:www.unece.org/trans/ danger/publi/manual_e. html▼ In caso fossero disponibili dati da tests diversi sonoutilizzabili previo giudizio di un esperto che ne attesti laqualità e l’adeguatezza per il tipo di pericolo in oggetto▼ In alcuni casi l’esperienza può dimostrare proprietàdiverse da quelle evidenziate dai test, che devono quindiessere considerate per classificare (es:nitrato diammonio esplosivo, ma negativo al test oppure sostanzevolatili in miscela con idrocarburi alogenati con testnegativo) I liquidi infiammabili possono essere classificatiper calcolo (Allegato 1 2.6.4.2 e 2.6.4.3)

Classificazione per pericoli fisici

Tests secondo i metodi del regolamento 440/2008 oppure secondo le linee guida OCSE

Come si valuta la tossicità di una sostanza?Valutazione qualitativa:

l’azione tossica dipende dalla interazione della struttura molecolare della sostanza con i meccanismi biologici del recettore

Valutazione quantitativa:l’azione tossica si manifesta SOLO superata una certa dose (nell’ambiente o in alcuni organi) in modo proporzionale alla dose Relazione Dose-Risposta: misura di quanti individui all’interno di un gruppo relativamente numeroso mostrano di risentire di effetti tossici in corrispondenza di una determinata dose (es. concentrazione per unita di peso) di sostanza.

Classificazione per pericoli per la salute umana

Tossicità acutaDL50/CL50 = Dose Letale Mediana - dosesingola, o concentrazione che provoca la mortedel 50% degli animali trattati

Tossicità ripetutaNOEL = NO EFFECT LEVEL , concentrazioneo dose a cui può essere esposto un individuoper tutto l’arco della vita senza effetti dannosiper la salute

Parametri tossicologici

• Alcool etilico 10.000• Cloruro di sodio 4.000• Solfato ferroso 1.500• Morfina solfato 900• DDT 100• Stricnina solfato 2• Nicotina 1• Tetrodotossina 0,1• Diossina 0,001• Tossina Botulino 0,00001

LD50 Acute (mg/kg/peso) peralcune sostanze

Le sostanze chimiche assorbite possono agire sia come tossici di tipo sistemico per l’intero organismo, oppure possono attaccare organi specifici:Corrosione/IrritazioneSensibilizzazionePericolo di aspirazioneTossicità specifica su organi bersaglio acuta e ripetutaCancerogenicitàMutagenicitàTossicità per la riproduzione

Altri effetti

Effetti sulla salute criteri diclassificazione Tossicità acuta

orale

Quando la tossicità per via inalatoria è dovuta alla corrosività si aggiunge EUH701:”corrosivo per il tratto respiratorio” e si può aggiungere il pittogrammadella corrosione

Molto TossicoDL50 < 25 mg/Kg

Molto Tossico25 < DL50 < 200mg/Kg

Nocivo200 < DL50 < 2000mg/Kg

Categoria 1DL50/ATE<5

mg/Kg

Categoria 25 < DL50/ATE >50

mg/Kg

Categoria 350 < DL50/ATE >300

mg/Kg

Categoria 4300 < DL50/ATE >2000

mg/Kg

200-300

UE

CLP

Se la concentrazione totale deicomponenti di tossicità acutasconosciuta e 10%

Se la concentrazione totale dei componenti di tossicità acuta sconosciuta e > 10%,

Tossicità acuta: classificazione delle miscelea partire dai componenti (formula di additività)

I componenti privi di informazioni non sono considerati rilevanti se < 1% anche ai fini della applicazione della seconda formula

Valore sperimentale di DL50 o CL50

Oppure

Valore convertito (stima) della tossicità acuta (Tabella 3.1.2 in Allegato ) relativa a un risultato di saggio come intervallo o a una categoria di classificazione

Tossicità acuta

ATE: Acute Toxicity Estimate

Vie di esposizione

Intervallo di tossicità oppure cat.

ATE

Orale(mg/Kg/peso)

0 < Categoria 1 ≤ 55 < Categoria 2 ≤ 50

50 < Categoria 3 ≤ 300300 < Categoria 4 ≤ 2000

2000 < Categoria 5 ≤ 5000

0,55

100500

2500

Tabella 3.1.2 di conversione in ATE delle categorie di classificazione oppure degli intervalli di tossicità acuta ottenuti sperimentalmente

ATE (Acute Toxicity Estimate)

Esempio di classificazione di una miscela

per tossicità acuta

Ingredienti classificati Conc (%) Dati

Ingrediente 1 8 Orale ratto DL50: 200 mg/Kg

Ingrediente 2 20 Orale ratto Cat. 4 (ATE=500)

Ingrediente 3 40 Orale ratto DL50: 1050 mg/Kg

Risultato: ATE miscela = 847.5 mg/kg.

In base ai dati sui componenti la miscela si classifica come categoria 4 perla tossicità acuta orale.

Effetti sulla salute criteri di classificazioneCorrosione/irritazione della pelle

H314 «Provoca gravi ustioni e danni agli occhi» Categoria 1

«Provoca gravi ustioni»R35

«Provoca ustioni»R34

«Irritante per la pelle»R38

Categoria 1 A Categoria 1B Categoria 1C

Categoria 2«Provoca irritazione

della pelle»H315

UE 67/548

CLP

Esposizione(corrosione)

osservazione

Cambiano gli scores da >2 a 2.3÷ 4 su 2/3 animali trattati

Corrosivo Corrosivo Irritante

Corrosione/irritazione cutanea

• Usare dati esistenti su uomo o animali

• Evitare il più possibile la sperimentazione in

vivo per la corrosione/irritazione

• Usare, se possibile, alternative in vitro

• Considerare i valori estremi di pH (≤2 and ≥

11,5) per la corrosione (tenere in conto la

capacità tampone)

Riserva acida o basica conferma corrosione?

Corrosivo pelle cat. 1A

Test in vitro disponibile Corrosivo pelle cat. 1A

Test in vitro per corrosione Corrosivo pelle cat. 1A

Test in vitro per itrritazione Irritante

Non irritante

sì

no

no

positivo

positivo

sì

negativo

negativo

Sostanze: effetti su pelle; valori di pH estremo

pH ≤ 2 o ≥ 11.5

Esempio per Irritante per la pelle

Irritante pelle Cat 2 perche il valore medio dell’eritema e >2.3 in 2 su treanimali come media delle 24,48 e 72 ore

Può provocare sensibilizzazione per inalazione

R42

Può provocare sensibilizzazione per contatto cutaneo

R43

Può provocare sintomi allergici o asmatici o difficoltà respiratorie se inalato

H334Categoria 1

Può provocare una reazione allergica cutanea

H317Categoria 1

UE 67/548

CLP

Effetti

Sensibilizzazione per contatto cutaneo in un numero significativo

di persone o risultati positivi in test adeguati su animali

Nocivo Irritante

C’è una buona corrispondenza con Xi R42 e Xn R43

Effetti sulla salute criteri di classificazioneSensibilizzazione respiratoria e cutanea

Dati da esperienza sull’uomo (*) Studi epidemiologici Casi riportati

La sensibilizzazione respiratoria può essere indotta sia per inalazione sia per contatto cutaneo

Non sono disponibili test su animali validati per la sensibilizzazione respiratoria

la misura dell’immunoglobulina E (IgE) e di altri parametri immunologici specifici nei topi; e risposte polmonari specifiche nelle cavie possono indicare un potenziale sensibilizzante

Sensibilizzazione respiratoria

(*) Quando si esaminano i dati relativi all’uomo, per decidere in merito alla classificazione occorre anche tenere conto: della dimensione della popolazione esposta e dell’ampiezza dell’esposizione.

Aggiornamento dei criteri per i sensibilizzanti cutanei e respiratori: due sottocategorie 1A e 1B per distinguere tra potenti e deboli quando i dati lo permettono (frequenza più o meno elevata di risposte positive negli studi su animali o di casi nell’uomo)

Indicazioni per proteggere individui già sensibilizzati che possono mostrare una risposta allergica a basse dosi.

Regolamento286/2011 (2°ATP) del 10 marzo 2011

Test Criteri per 1A Criteri per 1B

LLNA ( test sui linfonodi locali)

EC3 ≤ 2 % EC3> 2 %

GPMT(Test di massimizzazione sui porcellini d’India)

≥ 30 % risponde a ≤ 0,1 %della dose di induzioneintradermica oppure≥ 60 % risponde a > 0,1 %fino a ≤ 1 % della dose diinduzione intradermica

≥ 30 % fino a < 60 % risponde a 0,1% < dose ≤ 1 % della dose di induzione intradermicaoppure≥ 30 % risponde a > 1 % della dose di induzione intradermica

Test di Buehler ≥15 % risponde a ≤ 0,2 %della dose di induzioneTopicaoppure≥ 60 % risponde a 0,2 %< dose ≤ 20 % della dose di induzione topica

≥ 15 % fino a < 60 % risponde a0,2 % < dose ≤ 20 % della dose di induzione topica oppure≥ 15 % risponde a > 20 % della dose di induzione topica

Risultati dei test su animali per distinguere tra le due sottocategorie

Sensibilizzazione cutanea

Criteri CLP Criteri 67/548

Beuhler test:4/20 (80% sost. A)cioé 20% positivi0/10 (controlli)

>15% positivi

≥15% positiviDose >20%

≥15% positivi

GPMT:15/20 (1% sost. A)cioe 75% positivi0/10 (controlli)

>60% positivi

1A:≥60% positivi a 0,1%<conc >1%

≥30% positivi

Esempio sensibilizzazione cutanea

75% positivi giustificano la classificazione 1A

Ingredienti classificati come:

Concentrazione limite per la classificazione della miscela come:

Sensibilizzante pelle Sensibilizzante respiratorio

Solidi/liquidi Gas

Sensibilizzante cutaneo 1 e 1B

≥0,1% (nota1)≥ 1%

Sensibilizzante respiratorio 1 e 1B

≥0,1% (nota1)≥ 1%

≥0,1% (nota1)≥ 0,2%

Sensibilizzante cutaneo 1A

≥0,01% (nota1)≥ 0,11%

Sensibilizzante respiratorio1A

≥0,01% (nota1)≥ 0,1%Nota1: notazione in etichetta e SDS

obbligatorieCriteri 1272/2008 in blu/ nuovi criteri aggiunti con II ATP in viola

Miscele: Sensibilizzazione cutanea/respiratoria

Effetti sulla salute :criteri di classificazione

Cancerogenicità/Mutagenicità/ Tossicitàriproduttiva (CMR)

Categoria 1R45 (R49)/ R46/R60-61

Categoria 2R45 (R49)/ R46/R60-61

Categoria 3R40/R68/R62-63

Categoria 1H350/H340/H360

Categoria 1A Categoria 1BCategoria 2

H351/H341/H361

CLP

Sostanze riconosciuti come C/M/R noti per

l’uomo

Sostanze da considerare C/M/R per l’uomo

Preoccupazione dovuta a possibili effetti C/M/R

UE 67/548

Ingrediente classificato come:

Categoria 1 AM/C

Categoria 1 BM/C

Categoria 2M/C

Categoria 1 A ≥ 0,1%

Categoria 1 B ≥ 0,1%

Categoria 2 ≥ 0,1% [Nota 1]

Nota:I limiti di concentrazione nella tabella si applicano ai solidi e ai liquidi (p/p) e ai gas (v/v)Nota 1:Se una sostanza M/C di categoria 2 e presente come componente nella miscela in concentrazione ≥ 0,1 %, per questa miscela deve essere disponibile su richiesta una scheda dati di sicurezza.La trasposizione della vecchia classificazione nella nuova è

praticamente diretta

Miscele: Mutageni e Cancerogeni(non additivi)

Ingrediente classificato come:

Categoria 1 AM/C

Categoria 1 BM/C

Categoria 2M/C

Categoria 1 A ≥ 0,3%

Categoria 1 B ≥ 0,3%

Categoria 2 ≥ 3,0% [Nota 1]

Avente effetti sull’allattamento o attraverso l’allattamento (categoria supplementare)

≥ 0,3% [Nota 1]

Nota:I limiti di concentrazione nella tabella si applicano ai solidi e ai liquidi (p/p) e ai gas (v/v)Nota 1:Se una sostanza tossica per la riproduzione di categoria 1 o di categoria 2 o una sostanza classificata ai fini degli effetti sull’allattamento o attraverso l’allattamento e presente come componente nella miscela in concentrazione superiore allo 0,1 %, per questa miscela deve essere disponibile su richiesta una scheda dati di sicurezza.

Miscele: Tossici per la Riproduzione(non additivi)

(0.5% secondo 67/548)

(5% secondo 67/548)

Per le miscele non cambiano i limiti per C e M macambiano per R

Repro cat 1, cat 2 Conc. >0,5%Repro cat 3 Conc > 5%Cat 1 A,B Conc>0,3%Cat 2 Conc> 3%

Miscele CMR: Differenze tra 67/548 e CLP

“Pericolo di effetti irreversibili molto gravi”

R39

“Possibilità di effetti irreversibili”

R68

“L’inalazione dei vapori può provocare sonnolenza e vertigini

R37

“Provoca danni agli organi”

H370Categoria 1

“Può provocare danni agli organi”

H371Categoria 2

“Può provocare irritazione respiratoria H335

“Può provocare sonnolenza e vertivini”H336

Categoria 3

CLP

Forte evidenza di danni molto gravi, non letali, reversibili o irreversibili

Forte evidenza di possibili danni, non letali, reversibili

o irreversibili

Effetti d’organo specifici spesso transienti

UE 67/548

Effetti

Molto tossico/Tossico

Nocivo Irritante

Effetti sulla salute criteri di classificazioneTossicità specifica per organi bersaglio

(STOT)esposizione singola (SE)

Dati sull’uomo da studi epidemiologici o casi

riportati

Dati di osservazioni durante studi di tossicità

acuta su animali (rilievi clinici, effetti su organi e

tessuti bersaglio)

Difficili da desumere da studi vecchi che

rilevavano solo la letalità

Se la letalità e conseguenza di un certo effetto

questo non implica la classificazione come STOT-

SE

Non sono disponibili tests in vitro

Effetti sulla salute criteri di classificazione

Tossicità specifica per organi bersaglio (STOT)

esposizione singola (SE)

Tossicità specifica per organi bersaglio (STOT)Esposizione singola (SE)

Via si esposizione Cat. 1 Cat. 2 Cat. 3

Orale (ratto)mg/Kg b.w.

C ≤ 300 300 < C ≤ 2000 Può provocare irritazione delle vie respiratorieOppurePuò provocare sonnolenza e vertigini

Gli effetti sono reversibili e i valori guida non si applicano

Cutanea (ratto)o conigliomg/Kg b.w.

C ≤ 1000 1000 < C ≤ 2000

Inalatoria (ratto)Gas ppm

C ≤ 2500 2500 < C ≤ 5000

Inalatoria (ratto)vapore mg/l

C ≤ 10 10 < C ≤ 20

Inalatoria (ratto)Polvere/nebbia/fumi mg/l/4h

C ≤ 1,0 1,0 < C ≤ 5,0

• Le indicazioni di pericolo devono riportare gli organi principaliinteressati dagli effetti tossici (non più di tre). Quando gli organisono tanti si usa la frase generica: “danni agli organi”. Gli organinon sono desumibili dalle vecchie classificazioni

• La via di esposizione può essere specificata solo se si puòdimostrare che non ci sono pericoli per le restanti vie.• La categoria 3 e assegnata indipendentemente dalle cat1 e 2.• Se la letalità e conseguenza di un certo effetto questo nonimplica la classificazione come STOT-SE. Acuta e STOT Sonoclassi indipendenti, ma non si deve considerare due volte lostesso effetto

• SE gli effetti gravi sono presenti a valori inferiori almeno di unordine di grandezza, del più basso valore guida (300mg/Kg,orale) si applicano limiti specifici (SCLs)

STOT SE

Pericolo di gravi danni alla salute in caso d’esposizione prolungata

R48

Pericolo di gravi danni alla salute in caso d’esposizione prolungata

R48

“Provoca danni agli organi per esposizione ripetuta o prolungata ”

H372Categoria 1

Può provocare danni agli organi per esposizione ripetuta o prolungata”

H373Categoria 2

UE 67/548

CLP

Effetti Effetti nocivi sull’uomo in base a dati su animali

Nocivo

Tossicità grave o ritenuto in grado di provocare severa tossicità per l’uomo

Tossico

Effetti sulla salute criteri di classificazioneTossicità specifica per organi bersaglio

(STOT)esposizione ripetuta (RE)

Tossicità specifica per organi bersaglio (STOT)per esposizione ripetuta (RE)

Via si esposizione Cat. 1

Avvertenza:PERICOLO

Cat. 2

Avvertenza:ATTENZIONE

Orale (ratto)mg/Kg b.w.

C ≤ 10 10 < C ≤ 100

Cutanea (ratto o coniglio)mg/Kg b.w.

C ≤ 20 20 < C ≤ 200

Inalatoria (ratto)gas ppm

C ≤ 50 50 < C ≤ 250

Inalatoria (ratto)vapore mg/l

C ≤ 0,2 0,2 < C ≤ 1,0

Inalatoria (ratto)polvere/nebbia/fumi mg/l/4h

C ≤ 0,02 0,02 < C ≤ 0,2

C= Valori guida per dosi/conc. che provocano gli effetti

Dati sull’uomo da studi epidemiologici o casi riportati Dati da saggi di tossicità ripetuta su animali (ratti e topi) a 28 gg. 90 gg, 2 anni Si devono inoltre considerare:

Studi su altre specie animali se disponibili Studi di cancerogenesi, neurotossicità, tossicità riproduttiva se disponibili Non sono disponibili tests in vitro

E’ necessario individuare gli organi principali interessati agli effetti tossici e non includere gli effetti secondari

Effetti sulla salute criteri di classificazioneTossicità specifica per organi bersaglio (STOT)esposizione ripetuta (RE)

Si considerano gli effetti significativi e la tossicità severa, cioè alterazioni morfologiche e disturbi funzionali di rilevanza tossicologica Gli effetti devono essere rilevanti per l’uomo I valori guida sono riferiti a studi con esposizione a 90 gg Per ricavare i valori guida a 28 giorni e a due anni si applica la regola di Haber, cioè che il prodotto tra dose e esposizione deve rimanere lo stesso. Quindi per 28 giorni di moltiplicano per 3 e per due anni si dividono per 4 Si fissano limiti specifici allo stesso modo della STOT SE

Effetti sulla salute criteri di classificazioneTossicità specifica per organi bersaglio (STOT)esposizione ripetuta (RE)

Ingredienti classificati come:

Limite generico per la classificazione della miscela come:Cat. 1 Cat. 2

STOT Cat. 1 ≥ 10% 1%≤ C ≤ 10%STOT Cat. 2 ≥ 10%Se una sostanza STOT SE o RE di categoria 2 e presente comecomponente nella miscela in concentrazione ≥1 %, per questa miscela deve essere disponibile su richiesta una scheda dati di sicurezza

Miscele:STOT SE e STOT RE(non additivi)

Tossicità acuta acquatica

Degradazione (biotica o abiotica per

sostanze organiche

Potenziale bioaccumulo

Tossicità acquatica cronica

Classificazione per l’ambiente –elementi di base

I parametri per la stima della tossicità acquatica (CL50) e della degradazione (BOD/COD) sono invariati La tossicità cronica si basa ancora sui parametri delle tossicità acuta in combinazione con i parametri di persistenza I criteri per la stima del bioaccumulo cambiano Il limite del log Kow passa da 3 a 4 e il limite del BCF (fattore di bioconcentrazione) passa da 100 a 500

(I valori secondo 65/548/EC erano più restrittivi)

Regolamento CLP criteri di classificazione: Che cosa cambia per gli effetti sull’ambiente?

Sostanze pericolose per l’ambiente acquatico: Tossicità acuta

Categoria 1Avvertenza:ATTENZIONEFrase di rischioMolto tossico per la vita acquatica

96 h LC50 (pesci)48 h EC50 (crostacei)72 h o 96 h (alghe o altre piante acq)

≤ 1 mg/l e/o≤ 1 mg/l e/o≤ 1 mg/l

Sostanze pericolose per l’ambiente acquatico: Tossicità cronica

Categoria 1Avvertenza:ATTENZIONEFrase di rischioMolto tossico per la vita acquatica con effetti a lungo termine

96 h LC50 (pesci)48 h EC50 (crostacei)72 h o 96 h (alghe o altre piante acq)E non prontamente degradabile e/o Kow≥4 (eccetto se BCF < 500)

≤ 1 mg/l e/o≤ 1 mg/l e/o≤ 1 mg/l

Categoria 2Niente avvertenzaFrase di rischioTossico per la vita acquatica con effetti a lungo termine

96 h LC50 (pesci)48 h EC50 (crostacei)72 h o 96 h (alghe o altre piante acq)E non prontamente degradabile e/o Kow≥4 (eccetto se BCF < 500, eccetto se NOEC > 1mg/l)

1 < conc ≤ 10 mg/l e/o1 < conc ≤ 10 mg/l e/o1 < conc ≤ 10 mg/l

Categoria 3Niente simboloFrase di rischioNocivo per la vita acquatica con effetti a lungo termine

96 h LC50 (pesci)48 h EC50 (crostacei)72 h o 96 h (alghe o altre piante acq)E non prontamente degradabile e/o Kow≥4 (eccetto se BCF < 500, eccetto se NOEC > 1mg/l)

10 < conc ≤ 100 mg/l e/o10 < conc ≤ 100 mg/l e/o10 < conc ≤ 100 mg/l

Categoria 4Niente simbolo e niente avvertenze. Sostanze poco solubili privi di effetti acuti fino al limite di solubilità, non prontamente degradabili e Kow ≥4 eccetto se BCF < 500 oppure NOEC> 1mg/l , oppure evidenza di degradazione rapida nell’ambiente

Classificazione miscele per l’ambiente

Metodo dell’additività (solo per la tossicità acuta)

Ci = concentrazione del componente i (% in peso)L(E) C50i = LC50 o EC50 del componente in= numero dei componentiL(E)C50m= L(E)C50 della parte di miscelaper cui si hanno dati di saggio

Da usare solo quando per i componenti non esiste la class. armonizzata, ma si dispone dei dati di tossicità acuta. E’ infatti necessario il giudizio dell’esperto per selezionare i dati di qualità e i più appropriati nell’intero set di dati di tossicità acquatica

Quando una sostanza e classificata nellacategoria 1 acuta o cronica e necessarioindicare un appropriato fattore moltiplicativo M

Somma dei componenti classificati come Classificazione miscelaAcuta 1 (Cronica1) x M 25% Acuta 1 (Cronica1)

Si usa il fattore M indicato per le sostanze inall.VI. Se non e indicato si deve ricavarlo dalvalore della CL 50 per poter applicare leformule del metodo della somma

Fattore M

Fattore M

L(E)C50 M(fattore di moltiplicazione)0,1 < L(E)C50 ≤ 1 1

0,01 < L(E)C50 ≤ 0,1 100,001 < L(E)C50 ≤ 0,01 100

0,0001 < L(E)C50 ≤ 0,001 10000,00001 < L(E)C50 ≤ 0,0001 10000

Continua con fattore 10

Cronica 1 x M ≥25% Cronica 1

(M x 10 x Cronica 1) + Cronica 2 ≥25% Cronica 2

(M x 100 x Cronica 1) + (Mx10xCronica 2)+ Cronica 3 ≥25% Cronica 3

Cronica 1+ Cronica 2+ Cronica 3+ Cronica 4 ≥25% Cronica 4

Questo metodo compreso il calcolo per latossicità acuta si usa quando sono note leclassificazioni e M, ma non le CL50 (come siusa la ATE nel caso della acuta x salute)

Classificazione miscela per ambiente in base a somma componenti (%) classificati per tossicità cronica

M serve anche per stabilire valori di cut offdiversi da quelli generici.Cut-off/M = 0,1% / M

Esempio:Sostanza A con M= 100E’ ingrediente rilevante a partire da 0.001 %

Fattore M e Cut Off

Ci = concentrazione del componente i (% in peso)Cj = concentrazione del componente j (% in peso)NOECi = NOEC( o altri parametri cronici) del componente icomprendente i componenti rapidamente degradabiliNOECj = NOEC( o altri parametri cronici) del componente jcomprendente i componenti non rapidamente degradabilin= numero dei componentieqNOECm= NOEC equivalente della parte di miscelaper cui si hanno dati di saggio

Classificazione miscele per l’ambiente

Metodo dell’additività per la tossicità cronica

Quando una sostanza e classificata nella categoria1 acuta o cronica e necessario indicare un appropriato fattore moltiplicativo M

si usano i limiti specifici e i fattori M indicati in all.VI, se presenti, altrimenti quelli comunicati all’inventario delle classificazioni, compresi quelli relativi a classificazioni armonizzate senza fattori M indicati in all. VI

Ma se in all VI non sono indicati non dovrebbe significare che M = 1?

Per ora no perche non erano stati valutati tutti, ma le sostanze di nuovo inserimento classificate per l’ambiente avranno M.

SCL e Fattore M

Tossicità acuta x pericoli salute

Tossicità acuta e cronica x pericoli ambiente

Corrosione/irritazione pelle e occhi

STOT SE cat 3 (ex R37)

STOT RE cat 3 (ex R67)

Additività

Sensibilizzanti pelle e occhi

Mutagenesi

Cancerogenesi

Tossicità riproduttiva

STOT SE e RE cat. 1 e 2

Pericolo per aspirazione (ex R65)

Corrosione/irritazione pelle e occhi in casi

speciali

Non-additività

Classificazione per aspetti fisici: risultati dei tests Classificazione per aspetti salute umana e ambiente:

Risultati dei tests se disponibili Principi ponte se applicabili Composizione quali quantitativa Classificazione dei componenti Se si ottiene una miscela a partire da una o più miscele sono necessari i dati citati per ciascuna delle miscele componenti Solo per la tossicità acuta x salute umana si può applicare direttamente il sistema di calcolo se sono note le ATE delle miscele componenti considerandole come se fossero sostanze

Riepilogo delle informazioni minimenecessarie x classificare le miscele