DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with...

15
DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model Juan Antonio Gonza Âlez * , Susana Villa, Nicola Âs Riesco, Isaõ Âas Garcõ Âa De La Fuente, Jose  Carlos Cobos GETEF, Departamento de Fi  sica Aplicada y Termodinamica, Universidad de Valladolid, 47071 Valladolid, Spain Received 1 June 2001; accepted 5 July 2001 Abstract Mixtures formed by alkynes and n-alkanes, cycloalkanes or 1-alcohols have been examined in the framework of the DISQUAC group contribution model. The corresponding interaction parameters are reported. These ones follow some simple rules: a) the quasichemical QUAC) interchange coef®cients for the aliphatic/acetylene contacts are independent of the alkyne; b) the dispersive DIS) parameters for such contacts when isomeric non-terminal alkynes are involved are also independent of the alkyne; c) in 1-alkanols alkynes mixtures, the QUAC parameters for the hydroxyl/acetylenic contacts do not depend on the mixture compounds. Thermodynamic properties such as vapor±liquid equilibria VLE), including coordinates of azeotropes or activity coef®cients at in®nite dilution g 1 i ), and excess molar enthalpies H E ) are correctly described by DISQUAC. The model can be applied over a wide range of temperature. 1-Alkanols 1-alkynes, or 3-hexyne systems have been also characterized in terms of the ERAS model. Calculations were developed neglecting the possible self- association of 1-alkynes. This is reasonable in view of the good results provided by DISQUAC a purely physical model), and of the very low values of the equilibrium constants obtained from the ERAS model when analyzing 1-alkynes n-alkanes mixtures. ERAS results on H E are improved by DISQUAC. Both models provide similar results on excess molar Gibb's energies G E ) of 1-alkanols 3-hexyne mixtures. Excess molar volumes of solutions containing 1-alkanols and 1-alkynes are represented qualitatively by ERAS. Interactions in the treated solutions are analyzed in terms of the effective dipole moment m). So, the higher H E of 1-alkynes n-alkanes mixtures compared to that of non-terminal isomeric alkynes n-alkanes solutions may be attributed to the higher m of 1-alkynes. Structural effects are also relevant. In 1-alkanols 1-alkynes systems, interactions between unlike molecules become weaker with the size increase of the mixture components. # 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved. Keywords: Thermodynamics; Alkynes; DISQUAC; ERAS; Interactions 1. Introduction It is known that unsaturated organic compounds may act as proton acceptors in hydrogen bonds [1±3]. The relative basicity of acetylene has been determined by spectroscopic methods [2,3]. On the other hand, it seems that terminal acetylenes may act also as hydro- gen bonding acids [2,4±6]. So, it may be possible that 1-alkynes have both proton donating and proton accepting abilities. Consequently, association via inter- molecular hydrogen bonds might take place in pure compounds. Some spectral evidence for association has been presented [2,5]. However, such hydrogen bonds are very weak, with only a very slight effect Thermochimica Acta 381 2002) 103±117 * Corresponding author. Tel.: 34-983-42-37-57; fax: 34-983-42-31-36. E-mail address: [email protected] J.A. Gonza Âlez). 0040-6031/02/$ ± see front matter # 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII:S0040-603101)00687-6

Transcript of DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with...

Page 1: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

������� ���� ������� �� ������ � ��������� ���� � ����� � �� ��������� ��������� �� !"�� ��� �

#�� ������� $���%� �&' ���� (���' )����%� "� ���'��*%� $��*% � + ,� �� ' #�� % ����� ��-��

������ ������ �� �� ������ ������ � ������ ���� � ������� �� ��������� ����� ��������� ���

" � �. � � #�� /00�1 �� �� � 2 #��� /00�

��������

3����� � ���� � -� ���� � �� ���� �' �������� � �� �������� . - � ���� � �� � ��� ��� �� �

������� ����� ������-����� ��� �� 4 ���� �������� ��� ������ ��� � �� � � ���� �� 4 � �� � ����� ��� �����

��� �5 67 � 8���� ���� 6����7 ��� ���� �� �9�� ��� ��� � ������:� ��� � ������� � ��� � �� �� �� �

���� 1 6-7 � ���� ���. 6���7 ��� � �� ��� ��� ������� � ���� ��� ����� ����� ���� � � ��.��. � � ���

��� � �� �� �� � ���� 1 6�7 �� ��������� ���� � ������ �' � ���� ��� � �� ��� � �������:� ��� ��� ������� ����� � � �� �� � ������ ���������� 4 ��������� ���� ��� � ��� � .���;��8��� 8����-�� 6(+!7' ���������

�������� � �� � ����� � �� ���.��� �� �9�� ��� � ��9��� �������� 6��� 7' �� �� �� ���� ����� � 6�!7 � ���� ����

� ����- � -� �������� 4 ��� � �� - ���� � �. � �� ��� �� � �� ���� � ���������� ������ �' �� � <� ���

���� �� . - � ��� ���� ��� � �� � ��� �� � !"�� ��� �� ���������� � � . ��� � � �� ����� � �����-� � ���

��������� �� ������ �� 4�� �� � ���-� �� .� �� � ���� � ����� ���.�� � -� ������� 6 ��� �� ������ ��� �7' ��

�� � . �� �� .�� � �� � 8����-���� �������� �-��� � ���� � !"�� ��� � � ������� ������ �� ���� �

������ �� !"�� � ����� �� �! � �����. � -� �������� =�� ��� �� ���.�� ������ � ����� �� �� �� ���� $�-->�

� ��� � 6�!7 �� �������� � <� ��� ������ �� !�� �� ���� .���� � �� ��������� ��������� �������� �� ������ � �

� �� � �� � 8������. �� -� !"��� ��� ������� �� � �� � � ��������� � ���� � �� � ��� �� � �� ���. ����� ��� ��

6�7� ��' � �� � �! �� ������ � � ���� � ������ � ����� � �� �� �� ����� ����� ���� ��� ���� � � ���� �

��������� �� - ����-�� � �� � �� � � �� ������ �� ��������� �� ��� � ��� � � .��� �� �������� � ������ � ���� ��'��� ������� - � � ����� ��� ��� � - ��� � � �� � ��� ���� � �� � ������ ������ ���� � /00/ !�� .� �

��� �� =�(� ��� ����� � � �. ��

��!���" 4 ����������1 ����� �1 �������1 !"��1 ��� �������

� ���� ������

�� �� ��� � �� ������� � ������ ���������

�� �� � ������ �� ����� �� ����� � -���� ?�;<@�

4 � ���. -������ �� � ��� � � - � � � ���� �

-� �� ���������� � ���� ?/'<@� A� � �� � ��' ��

� �� �� � ����� � ��� � � �� �� ��� � �����

� � -������ ���� ?/'B;C@� ��' �� �� - �����-� ��

������ � . -�� ������ ������� �� ������

�� ����� -����� �� ���� 8� ����' ��������� .� ��� ��

��� ���� ����� � -���� ���� �� ��� �� ���

���������� ��� �� ���� .�� �� ��� ���������

� - � �� � �� � ?/'2@� D� . �' ��� ����� �

-���� � . �� �' �� ���� . �� ����� �� ��

4 �������� ��� <E� 6/00/7 �0<;��F

& ���� �������� ����� 4 ��5 �<B�GE<�B/�<F�2F1��5 �<B�GE<�B/�<��<C��#��� �����5 H��I� �����.� � 6#��� $���%� �7�

00B0�C0<�:0/:J ; � ����� ��� � � /00/ !�� .� � ��� �� =�(� ��� ����� � � �. ��

K��5 � 0 0 B 0 � C 0 < � 6 0 � 7 0 0 C E F � C

Page 2: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

���� � -��� ������ ���� ��� � �� ������ �� 4�� ��

������� � -� � ��� �� � �� 4������>� �������'

��.��-' �� /���B �� ����� L�� 6������ � ����� ������ ?F@7� 4�� .�� �� ���� �� �� �� ���������� �

���������' // �� ����� L�� ?E@� ,��' ��' ���������' � 4������>� ������� �� /C�2 �� ����� L�� ?E@�4 � �� ������� ����� � ?G'�0@ �� ������ � �������

��� ��� � �� ���� � �� � ��� �� � �������

6��7 ����� ������-����� ��� � ?��'�/@ . - �

�� � �� �� 4 ������ �� ��� ��� �� �� �� �� � �

�� .���� �� �� ��� �� �� ��� �� ���� �' � �������

� ��� ������ ��� � �� ��� ���- � �� �������

� � � ��� ��� ����� �� �� � ��� K���������' �

������ � ����� � � 5 ���� �� ���� �'� ��������� �' �� � ���������

4 !"�� ��� � ?�<@' �� ���-�� � � � �

��������� �������� ��� � ?�B;�F@ �� ������

� ��' �� ��' � ,����>� 8����� �� ��� ?�E@' �

- � ���� � �� �������� � ������ � ���� ��'

������� �� � � � ��� � � � ��� � ��������� �

?�G@� �� ���� ' ��� � � ����' ������ � � �

��� � ������ � . - � �� � � ����� � !"��

��� � ?/0@�

��� � � -��� ��������� �� � �� ����� � � ���

��������� �� ������ �' . ��� � � �� �-���

��� � ������� .������ �� � !"�� ��� � ��

�� � ��� ���� �������� �� � �������� ���������

�� �� � ���� � �� .������ �� � ��� ���� ��� ��

������ � ������ � ���� �� ?�G@� 4 !"�� ��� �

� ��� - � �� �� � �� �������� � <� ���

������ ��

A� � �� � ��' �� ��� ������ ��� � �� ���

��������� ��������� ���� � . - � � ���� � �� �

��� ��� �� � �������� �)�,�� ��� � ?/�'//@�

� �� ���

$%�% �&�'��(

�� � ��� ��� �� �������' ������ � ��

���� � �� ������ ���. ��� � � ��� � � ���� ��

���� �� ��� � �� ����� �5 6�7 ��� ' 6������5 �D<'

�D/' �� ���� �' ���� � �� ��������71 6��7 ��� �

6� ��� ���' D���� �� ������ �' �� ���� �� �

� ���� � ���� �71 6���7 ��� � 6 � ��� � �� ���

�' ������' ���D/ �� �������� �1 ��� � �� ��� '

�������' AD' �� ��������7�

$%�%�% �������� � �) *�������� ������

M � ������� �� ���� �' � ���� � ���. ��� �

���� .���� �' �' ����� �' +�' �� � ��� ����

����� ��������' ��� �� � ��������� �� � �� ��� ������ � ������ ������ � �����. �� �� �

-��� �� � ����� .���� � �$ �� ����� � �$'

� ���� �� � -� =���� ?/<@� �� .���� �� �����

�����' � .���� (�DB �� ����� ��DB �� � ��

� �� � �-������� ?/B@� 4 � �� ����� ��� � ��

�� � ������ � � �� � �� �� ��� ��� � ���� � ��

4-� ��

$%�%$% �+,��� �

4 8������ �� � �� ������ �! �� �! � �

�� � �� �� � ���������� ?/2'/C@� 4 ��� ���

����� � ��� �� � �� �� � ��������� ���� ��� �

�! �� �! ������ ���� ���. 6���7 �� 8����

� ���� 6����7 ������-����� �� � ������ �

��� � �� ���� -� � ������� ������� �� � �

������ �� �� 4 � �� �� ���������� �� �� ���

��� �� � -� � � ���. ������ �� ���� ���. ��

8���� ���� � ���

�! � �!��A3= � �!���� � �!����� 6�7

�! � �!���� � �!����� 6/7

� �!��A3= �� � ,����;D������ ���-�������

� �� ?/B'/F@�

,�� � ���� ���' � ����������� ���- � �

� � � �� .�� � ��� �' �� � - � B�

4 � �� ���� � � �� �� �� � ��� ������

��� � �� *��' .�� �� ���� � - � ��� �� � �� � ���

�� � ��� ��:�� ���� ��� ���� �� �9�� ���

?/2'/C@ (������� �� (�������� ' � � �� � � ��� � '

4-� �

" ���. ����� ���� � ��� ��� ��� ���� .���� �' $ � /$�/�DB '

�� � �' +$ � '$�'�DB ' ������ � ����� =����>� � ��� ?/<@

$���� � +� " � � ��

�D< 0�FGEBE 0�F<�0< ?/B@

�D/ 0�2GF22 0�BC22/ ?/B@

���D/- 0�2ECB2 0�CC<FF;0�0<E2� ?<G@

D���� ���BBE 0�G<FG 4�� ���

���� 0�GB0B 0�CF2E 4�� ���

AD 0�BCGC< 0�20<B2 ?/2@

/�DB � �F��/��0�C �< �����1 '�DB � /�G0��0�2 �/ ������- 3 ��� � ����� �� ����� ���� �

�0B 0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26���

Page 3: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

�' �� � �� � � � 6$�--� � ���1 (������������ �

*���������� ��0��/�0�1 � � / 6 �����1 (

�����������/ �

.���������� ��0��/�0� �� � � < 6 � ������1

(�����������< � �

����������� ��0��/�1 � � /GE��2 L ��

� ������ � �� ���� �

$%$% �/��

4�� ��� � ���-�� � � � � ��������� ��������

��� � ?�B;�F@ �� ,����>� 8����� �� ��� ?�E@� 4

�� �� ��������� � ���� � �

7! � 7!��� � 7!� � 6<7

� 7 � � 6$�--� � ���7' � 6 �����7' �

6.���� 7� �� !8� 6<7' 7!� � �� � � ���� ������-��

����' ����� �� �� ��������� � ������' �� 7!���� �� � ��� � ������ ������-�����' ���� 8� �� ��

� ������ ��� ������� - � � ��� ��� �� ���� ��

��� ������ ��� � � � ��� � ���������������

- � � ��������� ���� � ��. � �� �

?�G'/C@ ��� 7 � �' � ' �� � �� ��� ��� � � � � � �

4 � ���� ������-����� �� � �� �� ���� ��� �

��� � ���� � ���� ��� ������� - � � � ��� �

��� �' �� �������� ����� � -������� �� �� ���� �

�� ���� 6=7 ��� ��� � � ��� ������ �' ��

����� ��� ��� � 6�7 -���� ��� � ���� �� ����

��� � ����� ��

� � �� �� �� 6B7

� �� � � �� �� � ������������' ������ ����

� �� �� 4 ��������������� - � � � �� 8

��� ��� � �� � �� � �� � -�

� � =� �=� 8 627

4 ��������� �������� � � ���� � �� - ��� �

� �� �� ���� � ��� � ���� 4 �� � �� ����

� � �� �� �� ��. � -�

� � 0 �� � �.�/

� ��

�� �

�0

� �� �6C7

� 0 �� � 8����-���� ������� � � ������

� �� ���� �0 �� �.� � ����� .������ ���� ������ 6B7 �� 627' �� ���� ������ �� � �����

� � -���� � ���� " ������ 6B7 �� 627 � ���

���� ��� � -� � .���� ��� ��� ' � �� � ��� �������� �� � ��� � �����

7!��� �� � ��. � ���� ,����>� 8����� �� ��� ?�E@'

�� �� ���� � �� - .��� ��� ���� ��� ���

������ ��� -�� ��� ��� � ������

9���

��� �

��<�

�B�<� � �

� �

����6F7

� � � �' =' 3 6������ 7� �� !8� 6F7' �� �����

� 1 9� � 9�9

� �� �� � ���� � � � ��� �

��� � ��' .���� ' �� ���� �� � �� ���� ' � �� ��

��. ��� 4 � ������� ��� � �� ��� ��� ������ ���

�� ' 9

� ' �

� � ������ � �� .���� � � �������� ��

� �����' � ��� ������� �� �9�� �� �� ����� ��

��-����� �� �� - �-��� � ���� �� ��� ���

6 ��7 9;�;� ��� 4 � ��� � � �� �� �' �.� '��� � 4 � ��� �� �� ��� ����� � �� �

?/E'/G@� 4 � ������� ��� � �� ��� � ������

93 �� �

3 � ������ � .� � ���� ������ ��� �

?/C'/G@' � 7�=' � � �� ��� ��� ������ ���

� � � ���� ������ � ���� � �� �� ���� ���. ��� ��

��� ���� ��� ������� - � � ��� ��� � � �� = ��

� �������� �� �� � ��� ������ ��� �� �������� ��

�� �� � ���� �H���-� ��� � � �� � ������ ���

�� �! �� �!�

�� �� �������' � ����� �� .���� �� ��� �

��� � � ������ � ����� � =����>� � ��� ?/<@�

� ���������� �� � �������� ����������

2%�% �&�'��(

4 �� ��� � �� ����� � � �� �� ���� ��

�������5 6'�71 6'�71 �� 6�'�7' � � � �� � ��� ��� �

' � �� �

4 � � �� ���� ��� ���� � �� � �������� ��

� ��� ������ ��� � �� � - � ����� � �� � ���

�� � ?/2'/C@ �� ��� ��� - � � � � � �

2%�%�% ��:� �� � #�: �� ��;�,��

4�� ��� �� ���� �� �� ���� ��� � -� �����

������5 6'�7� ���������' �� �� ��� ' . - �

�� � � �� .������ ������� �� � 6'�7 ������ ��

� �� � �� � -� ��� ��� � �� ?G@' �� -� -�� ��� ��

���� ��� � �� ?�0@� D� . �' ��� ������ �

��.��.��� /� ��� �� <� ��� . - � ����

����� � �� � ��� �� � � ��� ����������� ��

������� ?G'�0@� �� ��� ���' � 6'�7 �������

0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26��� �02

Page 4: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

. - � ���� ��� � -� ��� �� ���� ��� ������

��� � ��� 4 ��� � � ���� � �� - ��� � �� ��

�� � ���� � � ������ - .��� � - � ������

� � � �� �� � ��� ��������� ?<0;<F@� ,��� ���

� � �� � ���� � �� 4-� /�

2%�%$% ��:� �� � ������: �� ��;�,��

4�� ��� �� ������ � � ���� ��� � -� ��

�������5 6'�71 6'�71 �� 6�'�7� 4 6'�7 ������� �

� �� � �� � -� ��� �� ���� ���. ��� � �� �� �

9�� � �� �� ��� ��� �� ��� �������� � � �

��� � ���� �� ?/B'/F'<E@� D� . �' � ������

�� ��� ��� �� ��������� �� �� � ���9���� - ���

�������� � �� ��� ���� � ��������� � �� � ��

� ��� �� ����� ������-������ ?<E'<G@� A� � �� �

��' ��� ��. � �������� ' � ���� ��������

��� ������ ��� � �� ��� � ������ �� � �

��� �� �� � ������ � K�� ����>� �� ��' �����

��. ������ ������-����� �� �� �� � ���� �

���� � � ��� � �� ���-��� ��� ��� �� 4�� ��

����-�� � �� � ��� ��� ��������� �� � ���� � �

��� � ������ � ������ ���� �� ?B0;B/@� ��' �

(������ �� �9�� ��� � ���� ��� ��� ����� �� � �

��� � ������ � ?/F@� �� �� � ��� �� ����� �

� � �� �� ��� ��� �� ��� ������ ��� � ���� �

���� ��' . ���� � �� (������ � 0' ��� ���

���������� 4�� �� � ���-� �� .� �� � ��

.�� � �� � �� �� ��������� ��� ��� ������ � ��

���� ��� ���� � 6 ��� �!�;� � 0�2� /GE��2L� �F0 #����� ��� ������ ��� � � ��� ���� � ?B<@�

��' � � ��� � �� ��� � 6'�7 �� 6'�7 �������

� ��� �' ���� � 6�'�7 ������� ���� - 9�� �� 4��

� ��� ������� �� ��������� ���� � -� ���� �

�� ���� �' �� �������� � � ���� ��� �

-� � �� ���� �� �9�� ��� (������� � (�������� � �

������ �� �� �� �-� �. �' ��� ���� ' �� ������ � ��

����� � ?BB'B2@' �������� � ?BC@' ������� �

?BF@' � ��� � ?BE@' ������ ��-��� � ?BG@' ��� �

4-� /

��� ���� �� �9�� ��� ��� �� ����' (������� �� (�������� �� � �' $�--� � ���1 � � /' �����7' ��� ������� 6�'�7

�������� (������� (������/ (�������� (�������/

������� � � ���� �

��K ���� 0��0- 0��/- ��00 /�F2

��D ��� 0�BE 0�/2 ��00 /�F2

��D ���� ��00 0�<F ��00 /�F2

)���� ����� ���� � � ���� �

K ���� 0�E0- 0�G0- ��00 /�F2

D ��� ���2 ���0 ��00 /�F2

D ���� ��F0- ��<2 ��00 /�F2

������� � � ������ ���

��D ��� 0�B0- 0�/E ��00 /�F2

��D ���� 0�G0- 0�B� ��00 /�F2

������� � � ����� ��

��K ���� 0��0- 0�/2- ��00 /�F2

��D ��� 0�BE- 0�<F ��00 /�F2

��D ���� 0�G2 0�BC ��00 /�F2

)���� ����� ���� � � ����� ��

K ���� 0�F0- 0�E0- ��00 /�F2

D ��� ���0- 0�G2 ��00 /�F2

D ���� ��C0- ��<0- ��00 /�F2

������� � � ��������

3 ���� 0�F2 �E�<2 C�F2 �F�2

!���� ���0 �E��2 C�F2 �F�2

��K������ ��F0 �F�E2 C�F2 �F�2

/������ � � �������� ��C2 �C��2 C�F2 �F�2

<������ � � �������� ��G0 �2�00 C�F2 �F�2

4�� �' D���� �� ������ � �� ���� �� ����� ����� ���� �1 ��� � � ' �D<' �D/ �� ���� �' �������� �� ���� �1 ��� � � �' ��

�D/ �� �������� �1 ��� � � ' AD �� ���������- !����� � .�� �

�0C 0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26���

Page 5: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

������-������ ���� ?20@' ������ ?2�@' � ������

?<F@' � ����� ?<F@ �� ������ ������ ?<2@' � ��� ?2/@

�� ������� ?2<@ �� ���� � �� ����� �� � ,���

��� � �� � ���� � �� 4-� /�

2%�%2% ��:� �� � �#�: ���

4�� ��� �� ������ � � ���� ��� � -� ��

�������5 6'71 6'�71 �� 6'�7� 4 6'7 ������� �

� ����- � -� ��� �� ���� ��� ���� �� �9�� ���'

�-��� � ���� �� ��� �������� � ���� � ����

��� � ?/2'2B'22@� ��' �� �� � 6'7 �� 6'�7 �������

� ��� �' ���� � 6'�7 ������� ���� - 9�� �� �� ��

�� � ��� ������� ���������' ��� � ��� �����

��� �� � ���� ��� � �� � ��� � �� �� �� �

����� ?<<;<F@�

,��� ��� � �� � ���� � �� 4-� /�

2%$% �������� �) �.� �<,��=�� �/�� ������

4 ��� � �� �H���-� �� �� �� ���� ��� �

� �' �=' �.�' �.�=' ��

�' ��

�=' 7�=' �� '�=

6� � � �� � �� � �� �!7 ?�G'/E'/G'2C;2G@� �' �.�'

4-� <

K�� ������ �� ��� � �� � /GE��2 L � � � ��� !"�� ��� �

�������� 9 6# ���<7 � 6��< �����7 ���� 6��< �����7 �. 6�# �����7 �� 6��< �����7

3 ���� B/<�</ </��B B0�F< �/2�� �2�C GEC

!���� <GE�G� BF��B 2E�CE �/2�� �2�C <�F

��K������ <GE�E0 C��<2 F2��C �/2�� �2�C �GF

��=����� B//�F- F2�F0- G��GF- �/2��- �2�C- �F2-

��D ��� 20C�C EF�CF ��2�C2 0 0 0

��D ���� BGE�2 �0��EB �</�02 0 0 0

��A���� BGB�B ��2�GE �BE�BC 0 0 0

<�D ��� 22E�0� EC�</� ��B��C� 0 0 0

?�G@�- ?/E@�� ������ � ����� ����� � ���� ��� ����� ���-����� ���� =����>� � ��� ?/<@ �� � ��� ������� �� �9�� �� ��. � �� ?G@�� ?G@� 4�� ����

4-� B

,��� � ��� � �� �� � !"�� ��� � ��� �������� � ���� � ������ � � /GE��2 L

������ �.�= 6�# �����7 ���= 6��

< �����7 �= 7�= 6# ���<7 '�=

��������� � �� ��� ���� ��

3 ���� ��2�F 6��B�E7 �E�2 6�E�27 /0 6/07 2 627

!���� ��2�B 6��2�E7 �E�B 6�F�C7 �< 6/07 2 6B7

��K������ ��B�B 6��2�07 �E�B 6�F�B7 �/ 6/07 F 627

��=����� ��B�B �F�C �� �<

��������� � �� ���� ���� ��

3 ���� ��B�E 6��/�07 �F�C 6�F�B7 �2 6�27 C 62�/7

!���� ��B�F 6��B��7 �F�C 6�F�B7 �< 6�27 C 6B�27

��K������ ��B�< 6��<�G7 �F�C 6�2�C7 �/ 6�27 F 6B�27

��������� � ������� ���� ��

3 ���� ��B�C 6��/�07 �C�F 6�F�07 �2 6�07 F�2 62�<7

!���� ��B�2 6��B�07 �F�B 6�C�E7 �0 6�07 C�/2 62�07

��K������ ��B�/ 6��/�G7 �F�B 6�F�07 �0 6�07 F�2 6B�07

��������� � <� ��� ���� ��

3 ���� ��0�0 �C�0 �C �0 �0�0B2!���� ��0�0 �C�0 F �0 �0�0/2��=����� ��0�0 �C�0 2 �B 0�002

(�� � �� �� �� ��� � � ���� � -� + �� � � �� ?�G@�

0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26��� �0F

Page 6: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

��� � ��� � ��� �� ������ �� � 9�� � ���! ��

�! �� �� ������ ��� ������ �� 4 .�� � �� ��� ��� ��� � ���� � �� 4-� <� �� �� � ���-� ��

�.� � �/2�� �# ����� �� ��� � �2�C ��< ������ .�� � �� �� �� � 6� ' ��� ?/C'<F'2C;2G@7�

4 � ������ ��� � �� �=' �.�=' ���=' 7�=

� �H��� � �� �! �� �! �� �� �������� � ��

���� � ���� ��� 3�� � ���� � ��. � �� ��� ����

?�G'/E'2C;2G@� M ���� � ��� �� . ���

���� � - �� 9����� ���� ��� � A�� 9�� ������

4-� 2

3��� �� �� $�--� � ��� �' �!' � 8������ ����������� �� � �� ���� � 6L7 �� ���� � � ���. ��� ������ �

���� �- � 6L7 >� �! 6# �����7 ��697 " � � ��

!�� �� !�� ��

��D ��� � ��C </E��2 C /2G /20 0�00B� 0�002 ?CF@

��D ��� � ��F <B<��2 C /2F /<F 0�00/ 0�0� ?CE@

��D ��� � ��E <0<��2 2 /C2 /FG 0�00/ 0�00E ?CG@

<B<��2 2 /<< //F 0�00� 0�00B ?CG@

��D ��� � ���0 /GE��2 /FC /2E ?F0@

<0<��2 C /F0 /20 0�00< 0�0�< ?F0@

<<<��2 C //B /0/ 0�00B 0�0�2 ?F0@

��D ���� � ��F </E��2 G <0F <0E 0�00B� 0�00C ?CF@

��� ��� � �CD�/ /GE��2 �0B �02 ?F�@

/�D ��� � ��E /GE��2 2 /0< /0G 0�000B 0�0/C ?�0@

</<��2 2 �GE �EF 0�00� 0�0�F ?�0@

<�D ��� � ��E /GE��2 2 /�< /0G 0�0� 0�0�/ ?�0@

</<��2 2 /0F �EF 0�00G 0�0�/ ?�0@

��D ��� � 3 AD /C<��2 C ��G0 ��0C 0�00C 0�0BG ?F/@

/E<��2 C �/�0 ��E2 0�00� 0�0�F ?F/@

<B<��2 2 �/E0 �/FB 0�00< 0�0�� ?F/@

��D ��� � !�AD /E<�<2 C ��00 �0EE 0�00< 0�0�C ?F/@

<�<�/ C ��<0 ��<F 0�00� 0�0�B ?F/@

<2<��2 C ���0 ���< 0�000F 0�0�/ ?F/@

��D ��� � ��=�AD /C<�F 2 G�0 EFB 0�00� 0�0/G ?F/@

<�<�/ C GB0 G�< 0�00F 0�0�G ?F/@

<2<�� C EB< EB/ 0�00B 0�00C ?F/@

/�D ��� � 3 AD /C<�< C �/E0 �/</ 0�00< 0�0<� ?F<@

/E<�/ C �/G0 �/GG 0�00� 0�00E ?F<@

<B<�/ C �<E0 �<FE 0�000B 0�0�/ ?F<@

/�D ��� � !�AD <�<��F C �/00 ��GF 0�002 0�0�C ?F<@

<2<�/ C ��C0 ��F2 0�00B 0�0</ ?F<@

/�D ��� � ��=�AD <�<��F C GCC G/0 0�00B 0�0<2 ?F<@

<2<�/ C ECG E2E 0�00B 0�0�G ?F<@

<�D ��� � 3 AD /C<�< C �/G0 �/CF 0�00< 0�0/F ?FB@

<�<�/ C �<F0 �<E< 0�00/ 0�0�C ?FB@

<B<�/ C �<G0 �<G0 0�00/ 0�0�< ?FB@

<�D ��� � !�AD /E<�/ C ��E0 ��FE 0�00C 0�0�E ?FB@

<�<��F C �/�0 �/�2 0�00B 0�0�F ?FB@

<2<�/ C ��E0 ��E< 0�00� 0�0�2 ?FB@

<�D ��� � ��=�AD /C<�< C G/G G0C 0�002 0�0</ ?FB@

<�<��F C GCG G<2 0�00C 0�0�G ?FB@

<B<�/ C EG� EC2 0�00/ 0�0�< ?FB@

��������� �� �� ��� ��� �� �� �� ����������� ������ � ���. � .������' ��697 � 9� � -� !8� 6E7' � ��� ��. ��- 3 AD' � ����' !�AD' ����1 ��=�AD' ��-������� )��- � �� �� �������� �-����� � � � .����� �� ��� ������� �� .��� �� 5 �� � � ��� ��� � �� ����>�

�0E 0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26���

Page 7: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

� �� �-��� � ������� .������ �� � !"��

��� � �� �� � ��� ���� �������� �� � ������

��������� 64-� B7 �

4 ��� � �� ��� �������� � <� ��� ���� ��

64-� B7 � �-��� � ���� �! �� (+! �� ����'

� �! � ��� � ��� � ��� .��-� �

� �������

�%�% (������ �) �&�'��( !��. �;����� �

�� �� �� � �� � ���� 4-� � 2;E �� �� � �����

����' ��� � � �� � ���� ��' �� ,���� �;E�

,�� � �� �� ������' 4-� 2 ������ � ������

� ���. � .������ ��� �� ���� �' 9' � 9� � �

���9� � �

>

� 9 �� � 9���

9 ��

� �/� ���/

6E7

4-� F ��� ����� � .������ ��� �! � 9� � �

� .��!� � �

>

� �! �� � �!���

�! ���;� � 0�2�

/��

�����/

6G7

�� -�� 8������' > �� � ���- � �� �� ������ ��

� ���� �� ,��� ��� ���������' �� �������

�� ������� � �� � ��� ����� �� � � ������

���� ���� ��� � �� � ������ � ��� � ������ 4

��� � �� - ���� � �. � �� � �� ��� ��

� �� ���� 64-� � C �� E7�

�%$% �/�� ��,��� � ������� !��. �&�'��(

4 � �� �� ������� ���� � �� - � � ��� �!

� ����� 64-� F7 �� ��� �� .������ � ���� � -�

+ �� � � �� ?�G@� ,�� ��� ���� ��' ��� . �� �

-����� � � � .������ �� C< # �����' . �� ���� ��� �� .�� ' 2G # ������!"�� � ����� �� �!�;� � 0�2� /GE��2L� ��� ��

������ � ������ � ���� �� ����� �� ��

�� ��� ��� �� 64-� G7� D� . �' � ��������

���� � � �� �� �� � �! ���. � �� �� � ������

� �� � �� �� M ��� � . �� �� .�� � �� �!�;� �0�2� /GE��2L� �� � ��� .�� � �� ���=' ��� �����-� �� ��� � �2�C ��< �����' �� � ������������ �� � ���� � �������� �� ���������

�� ��� �� � � ��������� ?�G@�

������� �����. � !"�� � ����� �� �! 64-� F1

,���� 2 �� E7� =�� ��� �� � �� � �� �������� �! �

/GE��2 L �� �������� � <� ��� ������ � 6,��� <7�

�� � �� �� !"��' ��� �� �����-� �� '�= � 0'

4-� C

��������� �� �� ��� ��� �������� � �� � ����� �' � �� ���� � 6��:L71 ��� ������� 6;��7 �� �� ���� 69�:�K7' ������ � ���� (+!

� ��� � ���' �� ������� �� ��������

���� � �� 6L7 ;�� 9� 6�K7

!�� �� !�� ��

��D ���� � ��F </E��2 0�BG0 0�BFG /2�B� /2�B/

��D ��� �� ���� /E<��2 0�2C�- 0�2BF �<�<�- �<��/

<B<��2 0�B/0- 0�B0/ �FB�EB- �F2��F

��D ��� � ���� /E<�<2 0�FEB- 0�FEF G�E�- G�CG

<2<��2 0�2EC- 0�2F< �FF�/B- �FC�FF

/�D ��� �� ���� /E<��2 0�2C�� 0�2BF �<�<�� �<��/

<B<��2 0�B/0� 0�B0/ �FB�EB� �F2��F

/�D ��� � ���� /E<�/ 0�C20� 0�C<G C�2/2� C�B�G

<B<��2 0�200� 0�B22 �BF�F2� �BG��F

<�D ��� �� ���� /E<��2 0�B�G� 0�B<0 ����C� ���0C

<B<��2 0�<<<� 0�<B� �C/�C� �C��B

<�D ��� � ���� /E<�/ 0�CEC� 0�CF� F��F� F���

<2<�/ 0�BFE� 0�200 �22�E� �22�E

?CF@�- ?F/@�� ?F<@�� ?FB@�

� ������ � � 6�:���- � �� ���� ��7�� ��! �� � �!�����>��

0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26��� �0G

Page 8: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

4-� F

3��� �� �� ����� �' �!' � 8������ ����������� �� � �� ���� � 6L7 �� ���� � � ���. ��� ������ �

���� �- � 6L7 >� �! 6# �����7 � . 6�!7 " � � ��

!�� �� !�� �� !"��

��D ��� � ��C /GE��2 /0 2GB C0C 0�00B 0�0�< ?F2@

��D ��� � ��F /GE��2 G CB2 CBE 0�00C 0�00E ?G@

��D ��� � ��E <0<��2 �B CFF CE< 0�00B 0�0// ?�0@

��D ��� � ���0 /GE��2 G FBE FBE 0�00< 0�0�� ?G@

��D ���� � ��C /GE��2 F 2�E 2// 0�00/ 0�00E ?FC@

��D ���� � ��F /GE��2 // 2C� 2C� 0�002 0�002 ?G@

�2 22C 0�0�< 0�0<E ?FF@

<�E��2 �F 2/< 22/ 0�0�� 0�02F ?FE@

��A���� � ��E /GE��2 �B 2�F 20E 0�0�F 0�0�G ?FF@

<�E��2 �C BE0 BGF 0�0�0 0�0<< ?FF@

��)���� � ��G /GE��2 �B BCG BCB 0�0�B 0�0�F ?FF@

/�D ��� � ��E <0<��2 �B B0F BF/ 0�002 0��B ?�0@

/�A���� � ��E /GE��2 �2 <F0 <2< 0�0�0 0�0<E ?FE@

<�E��2 �/ <B0 <BB 0�0�2 0�0/2 ?FE@

<�D ��� � ��C /GE��2 /< B0G B/� 0�0�G 0�0<G ?F2@

<�D ��� � ��F /GE��2 �0 B2< B20 0�00< 0�00C ?G@

<�D ��� � ��E <0<��2 G BE/ BF/ 0�00E 0�0/F ?�0@

<�D ��� � ���0 /GE��2 C 22B 2�F 0�00F 0�0B2 ?G@

<�A���� � ��E /GE��2 �< <C/ <2< 0�0�� 0�0/2 ?FE@

<�E��2 �/ <<0 <BB 0�00G 0�0B/ ?FE@

B�A���� � ��E /GE��2 �B <CF <2< 0�00G 0�0<< ?FE@

<�E��2 �B </G <BB 0�0�� 0�0<G ?FE@

��D ��� � �2D�0 /GE��2 �< 2�E 2�< 0�00B 0�0�F ?FG@

��D ���� � �2D�0 /GE��2 �< B<0 BBB 0�00F 0�0<2 ?FG@

��A���� � �2D�0 /GE��2 �B <E< <FB 0�00E 0�0/C ?FG@

��D ��� � �CD�/ /GE��2 G F/C F<E 0�00C 0�0�0 ?G@

��D ���� � �CD�/ /GE��2 �/ CBF CCB 0�002 0�0// ?FG@

��A���� � �CD�/ /GE��2 �< C0< C�< 0�00C 0�0�F ?FG@

��� ��� � �CD�/ /GE��2 /0 2C< 22C 0�00G 0�0�E ?E0@

<�D ��� � �CD�/ /GE��2 G BC< BFB 0�00B 0�0�B ?G@

��D ��� � 3 AD /GE��2 �B 2�/ 20B 0�0�� 0��0/ 0��2 ?CC@

/GE��2 �C 2<E 0�0�B 0�0F< ?F/@

��D ���� � 3 AD /GE��2 �� 2FG 2FG 0�00E 0�0C/ 0�/0 ?CC@

��A���� � 3 AD /GE��2 �� C�� C2� 0�00G 0�0G2 0��0C ?CC@

��D ��� � !�AD /GE��2 �/ C// C<E 0�00E 0�0// 0��0< ?CC@

��D ���� � !�AD /GE��2 �� F/< CE< 0�00F 0�0CF 0���2 ?CC@

��A���� � !�AD /GE��2 �/ CFC F</ 0�00F 0�0CB 0��0C ?CC@

��D ��� � ��K�AD /GE��2 �F E02 FGF 0�00C 0�0/C 0�0CC ?E�@

��D ���� � ��K�AD /GE��2 �F E<2 E/0 0�00G 0�0/F 0�0E0 ?E�@

��A���� � ��K�AD /GE��2 �F E2G EBG 0�00E 0�0�B 0�0EG ?E�@

G0G� ?E/@

��)���� � ��K�AD /GE��2 �2 GGC EEB 0�0�0 0�02C ?E<@

<�<��2 �G ��GG �/0< 0�0�< 0�0// ?E<@

��D ��� � ��=�AD /GE��2 �2 EE/ E2� 0�00F 0�0<2 0�022 ?F/@

��A���� � ��=�AD /GE��2 G GB0 EFB 0�0/0 0�0BC ?E<@

��)���� � ��=�AD /GE��2 �C G2< EGF 0�00G 0�0B0 ?E/@

��A���� � ��A�AD /GE��2 EEC E2� ?E/@

/�D ��� � 3 AD <0<��2 E F<� FF/ 0�00< 0�0B/ ?F<@

/�D ��� � !�AD <0<��2 G E<2 E�0 0�00/ 0�0/F ?F<@

/�D ��� � ��=�AD <0<��2 G EG< EGB 0�00/ 0�0/C ?F<@

/�A���� � ��=�AD /GE��2 �0 G22 EBE 0�02� 0��02 ?E/@

��0 0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26���

Page 9: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

�� � �� ������ ��� �������� � ��� ������

���� �� ?<F@� �� ���� ' (+! �� ��8���;��8���

8����-�� �� �������� � ���� � ������ � .

� ����- � ������� ����� �� '�= � 0 ?2C@�

4 ��� �.��� �� !"�� ��' �� ����� ' ���

-����� �� ���.�� ���������� �� �!� D� . �' ��

�� - ���� ���� � �� ��� ���� �� � ���������

�� �� �� �' �� �� �� 8��� ���9���� �� �� �. � ��

��� �� � �� ���� ?/C'<F@�

� ����������

4 ��������� ���� ��� � �� ������ � �� -

���� � ����� ���� ������ ���� � �� � �� ��� ����

��� ' �� ' ���������' ���� ����� ���� � �� �� �����

4� ��. ����� � ����� �� ������� �� -��� ���� ��

�� �' � �� ���. ����� ��� ��' �' �� - �� �6?/C'<F'C0;C2@' � ��� ���� �7� � ��� � �� �

��� � �� � � ������ ��� ������� - � � �����

4-� F 6(� �� ,�� 7

���� �- � 6L7 >� �! 6# �����7 � . 6�!7 " � � ��

!�� �� !�� �� !"��

/�A���� � ��A�AD /GE��2 EB/ F/C ?E/@

<�E��2 F ��EF �0FB 0�0�F 0��� ?E/@

<�D ��� � 3 AD /GE��2 �0 FG/ E0G 0�00/ 0�0</ 0�0E/ ?FB@

<�D ��� � !�AD /GE��2 G E2B E</ 0�00� 0�0B� 0�0BF ?FB@

<�D ��� � ��=�AD /GE��2 �0 G2< G0/ 0�00< 0�0<F 0�0B/ ?FB@

��������� �� �� ��� ��� �� �� �� �� !"�� ����������� � .������ 6� .6�!77' � 9� � -� !8� 6G7' � ��� ��. ��- ,�� ���-���' � 4-� 2� ��K�AD' ��K������1 �� ��A�AD' ���������� )��- � �� �� �������� ;� � 0�BEC� ;� � 0�B<G�

4-� E

����.��� �� �9�� ��� � ��9��� ��������' ��� ' �� � � �� ���� � ��� ���� �6�7 � ���� �6/7 ������ �

���� � � 6L7 ��� ��/ " � � ��

!�� �� !�� ��

��D ��� � ��C </E��2 ��B�- ��BB ��BE- ��B2 ?CF@

��D ��� � ��F <B<��2 ��<�� ��<C ��2C� ��BB ?CE@

��D ��� � ��E /GE��2 ��B/� ��BE ��22� ��CF ?CG@

<B<��2 ��/E� ��</ ��<E� ��B2 ?CG@

��D ��� � ���0 /GE��2 ��CE� ��B0 ��C/� ��F< ?F0@

<B<��2 ��/2� ��/< ��BE� ��B< ?F0@

��D ���� � ��F </E��2 ��2�- ��2C ��CB- ��2G ?CF@

<F< ��B/ ��/2� ��BB ?EB@

��A���� � ��E <2E ��B0 ��/E� ��B/ ?E2@

<FF�/G ���G� ��<2 ��<F ?E2@

<G0�C ��//� ��<0 ��<B ?E2@

<GG�B ��<� ��/0� ��<< ?E2@

��)���� � ��G <E0�B ��/0� ��<0 ���G� ��</ ?E2@

B0��C ���E� ��/F ��/0� ��/E ?E2@

B/<�G ���2� ��/B ���2� ��/2 ?E2@

<�)���� � ��G <E0�� ���F� ��/� ��// ?E2@

B/��/B ���F ��0F� ���F ?E2@

��������� - � � �� ��� ��� �� .�� � �� �� �����������- ,��� ;;� � ��� � ����� ,��� 9;; � ��� � ����� ,��� �;; � ��� � ����

0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26��� ���

Page 10: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

��� ��� � - ��� � ��� ��� �� � � ��� �������

� � ��� �� ��� - � � ��� ��� � �� ��� ��8����'

� �� - ���� � �� � ��� �� � ���� � �� �

- � � � ������ ����� �� .��������� ��

��. � �������� �� ���� ������ ����� ? �� ��

�� � ��������� ��� ?BB'C0'C�@�

@%�% ��:� �� � �: �� ��;�,��

�� ���� �� �� ������ �' ��� 9� � ���� '

�!�;� � 0�21 /GE��2 L7 � �� � � �� � ���

� ��� �� � ���� ������ �� 64-� F7� �� �� -

����-�� � �� � �� � ���� ���� ������-����� ���!

,��� �� (+! �� ����� ��� �� ���� 6�7 � � ��� 6/7

���� � � </E��2 L� K�����' �� ��� ��� � ����� ?CF@1 ����� ��� '

������� ����������

,��� /� (+! �� ������ ��� �������� 6�7 � �� ��� 6/7

������ �� K�����' �� ��� ��� � ����� ?F/@1 ��� � ����1

� � <�<��2 L1 ��� ����' � � <2<��2 L1 ����� ��� �' ������������������

,��� <� �! � /GE��2 L ��� �������� 6�7 � <� ��� 6/7 ������ ��

K�����' �� ��� ��� � ����� ?FB@1 ��� � ����1 ��� ��-�����1����� ��� �' ������� ����������1 �� � ��� �' !"�� � ������

,��� B� �! � /GE��2 L ��� ���� 6�7 � ���� �6/7 ������ ��

K�����' �� ��� ��� � �����1 ��� �� ��� 6�7 � � �� 6/7 ?F2@1

��� ������� 6�7 � ����� 6/7 ?FF@1 ��� <� ��� 6�7 � �

�� 6/7 ?F2@1 ����� ��� �' ������� �����������

��/ 0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26���

Page 11: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

���� � ���������� �� � ����� ������ ��� �������

- � � ������ ��� ��� �' � � � �� � � �� � ����� 64-� �07�

A� � �� � ��' ��������� ��.��.��� ����� �����

���� � 6��' /� ��� �� <� ��� 7 �� �� �

�!�;� � 0�21 /GE��2 L7 �� ��� �� � ���� ��������� � K��--��' ��� �� �� �� �6����� ��������� � � �6���� ��� ������ 7 64-� �07� ��������� �� ��� ��� ��� ��� �� � �H�� �������� �� ����

������ �� � �����-� � ������������ �� ������ � ?G@�

,��� 2� �! � /GE��2 L ��� �������� 6�7 � �� ��� 6/7 ������ ��

K�����' �� ��� ��� � ����� ?CC@1 ��� � ����1 ��� ����1 �������� �' ������� ����������1 �� � ��� �' !"�� � �����5 67'

� ���� 6�7 � �� ��� 6/7 �� ��� � �� ���� 4-� B1 6-7'

� ���� 6�7 � �� ��� 6/7 �� ��� � �� ���� ?�G@�

,��� C� �! � /GE��2 L ��� ��-����� 6�7 � ������ � 6/7 ������ ��

K�����' �� ��� ��� � �����5 ��� �� ��� ?F/@1 ��� ������� ?E<@1����� ��� �' ������� �����������

,��� F� �! � <0<��2 L ��� �������� 6�7 � /� ��� 6/7 ������ ��

K�����' �� ��� ��� � ����� ?FB@5 ��� � ����1 ��� ��-�����1����� ��� �' ������� �����������

,��� E� �! � /GE��2 L ��� �������� 6�7 � <� ��� 6/7 ������ ��

K�����' �� ��� ��� � ����� ?F<@5 ��� � ����1 ��� ��-�����1����� ��� �' ������� ����������1 �� � ��� �' !"�� � ������

0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26��� ��<

Page 12: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

��������� ���� � -� /������ ' <������ �� B������

�� ����� �� � �� ������ �! 64-� F7� �� �� ��� ��

����� �� ��� �� � ����� �� .��������� ��

-������ ����� �� � � ���� � � . �� ���� 6/������ 5

��.�#������<F�/C' �-�L � B�0�F1 <������ 5��.�#����� � <C�GB' �-�L � B0C�<1 B������ 5 ��.�#����� � <C�0' �-�L � B0B�F ?F@7� ��' �� � ��� ���������' . � � �� �� ����������� - � �

������ � �� ����� ����� ���� ��

4 (�����/ �� �9�� �� ���� � � �� � ��� � ���

�� � ���� �� �� ������� ���� �� ���� 64-� /7'

� � - � �������� ����-�� � �� � ���� ���� ��

�������. �� ��� ?BE@� A� � �� � ��' (�����/ 6����

� ����� ���� � � (�����/ 6���� ��� ������ 7 64-� /7�

�� ��� � ��� ' � ��� � � .�� ��� �� �� � �� ���

�� ��� � �� � �� ��� ������� ���� � �� ����� ���

��� ���� ��

������� � � ���� � ������ � . - � �� � �

�� � ��� ��� �� � !"�� ��� � ?/0@� ������'

�.� �� ��� � 8��� ��� �� -����� .�� ' � ���� �������� 8����-���� �������� � . �� �� 0�/'

0�� �� 0�02 ��� �� ��� ' �� ���� �� ������� '

� �� ���. ��� 4�� H����9 � � �� �� ��� �� ������

��� � 6�������7 �� ���� ��� ���� ;����

��� ��������

@%$% ��:� �� � �#�: ��� ��;�,��

D � ' �! ��� � ���� ���� � �� ������-������5 67

������. ������-����� ���� � -� ���� �� D�-����

�� ������ ���� ������' �� � �� � � �� �

��� � ��� �� � ������ )�� ��' �� ��� �� ' ���� � �� � � 64-� �07 ��' ���� 8� ����' ��� �

�����;����� ��� ������� �� � ���� �� � ��

?/C'<F@1 6-7 ������. ������-����� ���� � ����������

�� � ���� ;���� ��� ������� ������ � ������

���� ��' �� �� �� � �� ������ � �� ��� �� �

���� � 6� -�. 71 6�7 � ���. ������-����� ����

��� ������� - � � ����� ��� ��� �' �� � �� �

� � � � � �� � ���� � ������ ��� � �� � � ���!� � ������. ' �� � �� �� ��� ������� - � �

8�� ��� ��� � �� ������ �

4 �� � -����� �� ���� � �� -� � � � ���

��������� �� ������ �� �� � ��� � -��!6��������

� ���� �� � �! 6�������� � ���� ��� ���� �7�

��' � ����� ���� � ���� �� �� ��� �� ������

-����� ���� 4 � � �� ��� ������� �� � �� �� �

���� � ��������� � �� �� ��� ���� ����� �!

���. � �� ��� �� �������� � ���� � ������ �

?CC@�

4 � ���. .������ �� �.�=' ���= �� �= ��

� ��� ���� �������� �� �������� � ������ �

���� �� 64-� B7 � ���� �� ��� ������� - � �

����� ��� ��� � - ��� � � � � ��� �� �

������ ��������� ���� � � �� � ��� �� �������'

� ��� ���� �� �9�� ��� �� ��� � � �� �� � ��

���� � A��� � (������ �� � �� /� �� �9�� ��� ���� � �� � ��� �� � �������' -�� � ������� ���� ��

������� 64-� /7� � ������ - .��� �� �-� �. �'

��� �� ��������� �� �������� �� - �� � ?<<@' ���B

4-� G

!�� �� ���� .���� �' �!' � 8������ ����������� �� /GE��2 L

��� ���� � � �������� ������ �

���� � �! 6��< ������ " � � ��

!�� !"��

��D ��� � � ���� �0��<� �0��<< ?CC@

��D ���� � � ���� �0�0/G �0�0<B ?CC@

��A���� � � ���� 0�0/F 0�0/2 ?CC@

��D ��� � ���� �0�0G2 �0�0G< ?CC@

��D ���� � ���� �0�0�B �0�0�2 ?CC@

��A���� � ���� 0�0BE 0�0</ ?CC@

��D ��� � ��������� �0�0E2 �0�0E2 ?E�@

��D ���� � ��������� 0�00F 0�0�F ?E�@

��A���� � ��������� 0�0BG 0�02E ?E�@

��������� �� �� ��� ��� �� �� !"�� �����������

4-� �0

������� � �� ���� �' 6��7' �� ���� � 69�7' ����� ��� ��� �� .���

�� 6�7' �� ���. ����� ��� ��� 6�1 !8� 6��B77 �� � ��� ������ ��� ��� 6�1 !8� 6��<77 �� ��8��� �� ��� ��� �� � ��������� ������ � � �� ��� ���

�������� �� 6L7 9� 6-��7 � 6�7 � �

3 ���� 2�/�CB E0�G/ ��F� ��0/< 0�/�C

!���� 2�<�G/ C��</ ��F� 0�EBG 0��EE

��K������ 2<C�FE 2��CE ��F� 0�F20 0��C2

��=����� 2C<�02 BB�/< ��CC� 0�CC/ 0��B/

��� ���� CEG /B��0 ��C� 0�BB< 0�0E<

��D ��� 20/- <F- 0�EE� 0�<�< 0�0FF

<�D ��� 2<2- <F�B- 0 0 0

��D ���� 2/2- <<- 0�EF� 0�/G0 0�0CG

��A���� 2BF- /G�C- 0�GC� 0�<0� 0�0CG

?EC@�- ,��� #�-��>� � ��� ?EF@�� ?EF@�� ?EE@� ?G@�

��B 0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26���

Page 13: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

?<B@' ��� ������ ?<F@' �� �� � �������� �� - ��

� � �� ������ � ?<F@�

A� � �� � ��' �! 6�������� � �� ��� �� �! 6�������� � <� ��� 7� �� �� - ����-�� �

�� ��������������� �� ������ � �� ��������� ��

�� ��� � 4�� �� ������� � -� � ��� � .�� �

�� �.�=' ���= �� �= �� �������� � <� ���

���� �� 64-� B7� �� � ��� ��� �� �������'

(�����/ 6�������� � <� ��� � � (�����/ 6�������� ��� ��� 7 64-� /7' � ��� ������� ���� � � � ��

�������� �� ��������� �� <� ��� �

,�����' �� ����� - � ����� � �� � �H���-�

��� � �� �� -�� ��� �� .�� �� � ��� ����

�������� �������� ��� ��������� <� ��� ������ �64-� � / �� B7�

� �����������

3����� � �� ���� � �� ���� �' �������� � ��

�������� . - � ���� ��� � �� � ��� �� ����

����� 4 � � ���� � (������� �� (�������� �� �9�� ���

����� �� � ������ ��� �5 67 (������� �� �9�� ��� �

��� � �� �� �� � ���� 1 6-7 (������ �� �9�� ��� �� ���

� � �� �� � ���� ��� ����� ����� ���� �������

� �1 6�7 (������� � ��� � �� �� �� � ������� ��

���� �� � �� �� � ���� ��

4 ��� � � �� � ��� ����� ��' �. � �� ���

�� � �� ���� ' �� � � �� � ��������� ���� ��

�� �5 (+!' �������� � �� � ����� �' ��� �� �!�

��������� � ������ �' �� � <� ��� ������ �

. - � ��� ���� � �� � ��� ��� �� �

!"�� ��� �� ������� �����. � !"�� � ����� ��

�!� 4 �! �� �������� � ������ � ���� �� �

8������. �� � ����- � -� !"���

�� ��!�� "������

4�� ��� � ������� � -� � NN���� H �*% �

!������%� � ������ � � #��� � ������ � + �%� �

� � ����%� !���� ' ,���!�>>' ��� � � K��H ��

(�0<G:0� �� NNK����� � ������ � K�������%�

$ � �� � � �������� ��� � � �!�� � �� � � 3!�

6����7>> ��� � � K��H �� K=GF�0BEE� ��(� ���� �

� �� � � ���� � � �. � ���� ���. ����� �

(������� �� )�"� ���� � NNK����� � ,������%�

� K��� ��������. �������>>� ��!������ �3!��

����� �# �

,�� � ������ �� ���� ������ � �� ���.

������� �� ��� ��� �� ����� ��� �� �� ��

�� �' �� �� ���� � ����� �� � ������� ��� ��������� ���� ��� � �� ��� ��8���� �� ��8���

������ �' �� �� � 9� � ��� � ����� ��� ��

�������� �� ?C/;C2@

�� � �/

B��0�<�

� ���/6���7

� �0 �� � � ������.��� �� � .����' � �

�������� ��� ���� ��� ��� � � �� � � ���� ��������� ��� ������ � ��� ��� � �� 4�� ��� ��

���� �� �.��� ����� - �������� � -� .���� ��

� ���� �������� ��� � �������� ��

� � �/>�B��0��:=��

� ���/6��/7

�� 8��.� ���� ��

���� � �/9�B��0:/=�/�

� ���/6��<7

� ��' �� �� 9� � ' � ������� ���� .���� ' �

������� � �� ���� �� � ������� �� ���� ' � �� ��

��. ��� >� �� � �.�����>� �������' �� := �

=�������>� ������� ?C<'CB@' ��' � �� ���� � � ��� ����� ' ����� � ��� ��� � D� . �' �� � ����� ��

�� � ����� �� ������� �� -��� ���� ��� �' �

�������� 8������ �� - �� � �� ?CB@

� � �/>�B��0����:=�

� ���/6��B7

�� �� - ��� � � �� ���. ����� ��� ���

M�� ��� ��. � � �� �' �� ��������' � .�� ����� ������� �� � ��� � ���' -� � � ����� �

� ��� � ����� ��� ��� �� �� � �� ��� �� � �.������� ,�� ��. � � �� ���� ' � ������� �� � .�� ���� � � ��� �� �� �� ������� �' ��� �� �

� ����� �� ��� ���� � �� � �� ��8��� �� �

����������

?�@ "� M ��' #� ��� � �� ���� E� 6�G2G7 �C�B�

?/@ "� M ��' ���� L���� �' #� ��� � �� ���� E< 6�GC�7 FC2�

?<@ O� P����' )� ���- ' D� A�� ' #� ��� � �� ���� GB 6�GF/7

BGBE�

0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26��� ��2

Page 14: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

?B@ #�(� D����' "�!� "�����' 4���� ,��� ���� 2F 6�GC�7 /E�

?2@ #����� =���' $� !�������' #�,� 3����' #� � �� ���� 6�GC07

/2/C�

?C@ #����� =���' $� !�������' #� 4�� ��' #� � �� ���� 6�GC27

2G�B�

?F@ (� 3H �' (� �.�-��' !����� � �� (��������� �� A�����

���������' =��� ��' A�����' $=' �GE2�

?E@ (�)� (�������.' "�D� +��� ��' D����� � =������' (�

)������� " �����' ) P���' ��� 6�GF�7�

?G@ !� M�� ��' �� ���� � ' #�K��!� $���� �' D�(� L ���'

3������ � �� �0G 6�GFE7 /<2�

?�0@ $� =������= ���-�' =�,� = ���-�' �� ����L��' #� #�� ' ,����

K� !8����-� �CF 6/0007 E<�

?��@ D�(� L ���' ,���� K� !8����-� �< 6�GE<7 /B<�

?�/@ D�(� L ���' K�� ����� � �� 2F 6�GE27 �2�

?�<@ �� D ����' = �� =��� �� �� K��� � �� EG 6�GE27 �F��

?�B@ ��=� L� ���� �' "� M� - ' #� � �� K��� // 6�G2B7 �CGF�

?�2@ D� " ���' #�3� K�������' � �� !��� ���� // 6�GCF7 /GG�

?�C@ D�(� L ���' =���� ���� K��� ���� �C 6�GCE7 �C2�

?�F@ D�(� L ���' ��#� 4� ������ ���' =���� ���� K��� ���� �C

6�GCE7 �F��

?�E@ K�#� ,����' #� ��� � �� ���� EF 6�GC27 �E<<�

?�G@ 4�3� + �� �' #� 3 �� ����� ��' �� ���- �' �� D ����'

,���� K� !8����-� ��/ 6�GG27 �<��

?/0@ 4�3� + �� �' K�$� M�� �' #� � �� 4 ������� <�

6�GGG7 �2<F�

?/�@ #� $� ����' #� +�' 3� ����� �' ���� !��� � �� " �� </

6�GG<7 �FE�

?//@ #� $� ����' #� +����' �� #��-' #� +�' "� #�' ���� !���

� �� " �� <F 6�GGE7 BEFC�

?/<@ �� =����' K����� K��� ��� � �� 3�� ���� �������' +�8����

�� $��� �' M�� �' ) P���' ���' �GCE�

?/B@ D�(� L ���' #��K�!� $���� �' $��� = ����' #� ���� K��� F2

6�GFE7 �0<��

?/2@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' = �� =��� �� �� K��� � �� G2 6�GG�7 �C2E�

?/C@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ,���� K�

!8����-� �CE 6/0007 <��

?/F@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' �� ����L��' ,���� K� !8����-� ��/ 6�GG27 C<�

?/E@ �� D ����' �� K�������' 4 ������� ��� <�0 6�GGE7

CG�

?/G@ �� D ����' K�L� )��� �' ��K� ( � .���' "� K� �����' = ��

=��� �� �� K��� � �� �0/ 6�GGE7 G2<�

?<0@ =� 3������' =� K����' �� K��� ��' �� "���' ,���� K�

!8����-� �/C 6�GGC7 �2��

?<�@ #��� $���%� �' #�3� 3��*%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #���

��-��' ��� #� � �� FB 6�GGC7 �E�2�

?</@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' ,���� K� !8����-� �<2 6�GGF7 ��

?<<@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' ,���� K� !8����-� G< 6�GGB7 ��

?<B@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' 4 ������� ��� /<F 6�GGB7 /C��

?<2@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' 4 ����

���� ��� /FE 6�GGC7 2F�

?<C@ #��� $���%� �' ��� #� � �� F2 6�GGF7 �B�/�

?<F@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��� #�

� �� FE 6/0007 �/F/�

?<E@ =� 3������' �� K��� ��' +� + ����' !� 3�� ���' ,���� K�

!8����-� �0E 6�GG27 �CF�

?<G@ 3�"� 4�� %' D�(� L ���' ,���� K� !8����-� </ 6�GEF7

/���

?B0@ (�4� +�' K� K��� �' �� K�� ����' K� 4��� � ' #� � �� ����

,��� 4���� F06/7 6/7 6�GFB7 �BC2�

?B�@ 3� �����' �� K�� ����' 4 ������� ��� �/0 6�GEF7 �C��

?B/@ �� K�� ����' #� �������� � �� /< 6�GGB7 �02�

?B<@ � ���� � ' #��K�!� $���� �' ��� ������� ��4� � �� �' � � ��

�� 3����� �' � �� �� 6�GF27 F2�

?BB@ D�(� L ���' 3�"� 4�� %' +� + ����' !� 3�� ���' =�

3������' ,���� K� !8����-� BC 6�GEG7 �<��

?B2@ #��� $���%� �' ,�#� �����' )� "� ���' �� $��*% � �

,� �� ' #��� ��-��' K��� � �� � �� K��� / 6/0007 /2EF�

?BC@ D�(� L ���' =� 3������' ,���� K� !8����-� B0 6�GEE7

/<�

?BF@ 3�#� ������' �� ( ����' �� A�*%�' D�(� L ���' ,���� K�

!8����-� B2 6�GEG7 /02�

?BE@ D�(� L ���' �� K��� ��' =� 3������' +� + ����' !�

3�� ���' ,���� K� !8����-� C< 6�GG�7 /<��

?BG@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' D�(� L ���' 4 ������� ��� /�F 6�GG<7 2F�

?20@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' ,���� K� !8����-� GG 6�GGB7 �G�

?2�@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' #� �������� � �� /< 6�GGB7 <GG�

?2/@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' = ��

=��� �� �� K��� � �� �00 6�GGC7 �FBC�

?2<@ #��� $���%� �' �� ������' K��� � �� � �� K��� <

6/00�7 �0<B�

?2B@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' ,���� K� !8����-� FE 6�GG/7 C��

?22@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ��

����.' �� ������' = �� =��� �� �� K��� � �� GE

6�GGB7 G22�

?2C@ 3� = �� �' �� D ����' ,���� K� !8����-� EG 6�GG<7 �GF�

?2F@ �� D ����' !� ����' "�)� +��� ��� �' ,���� K� !8����-�

/F 6�GEC7 C��

?2E@ �� �-%��' =� ����' �� K���' #���"� " ������' = ��

=��� �� �� K��� � �� GE 6�GGB7 FFF�

?2G@ 3� L �� �' �� ���- �' �� D ����' ,���� K� !8����-� ��0

6�GG27 /<��

?C0@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' K���

� �� � �� K��� � 6�GGG7 /F2�

?C�@ #��� $���%� �' �� $��*% � � ,� �� ' #��� ��-��' ,���� K�

!8����-� �2B 6�GGG7 ���

?C/@ #��� "� ������' ,�+� � �����' +�8��� �� +�8��� 3����� �'

<�� !������' =��� � ����' +�����' �GE/�

?C<@ !� M�� ��' �� +*%� �' #��K�!� $���� �' ,���� K� !8����-�

BG 6�GEG7 /<<�

?CB@ !� M�� ��' 4 ������� ��� �C/ 6�GG07 �FG�

?C2@ !� M�� ��' M� !�� �' 3� ( �����' ��D� "���' 3� K�� �

���� �' #��K�!� $���� �' #� � �� 4 ������� <0 6�GGE7 �20G�

?CC@ 4�3� + �� �' ,�O� �����- ��' =� = �' ,���� K� !8����-�

C� 6�GG07 ����

��C 0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26���

Page 15: DISQUAC characterization of mixtures containing alkynes and alkanes or 1-alkanols. Comparison with ERAS model

?CF@ +� L����.�� .' L� (���' A�$� !�� �' ! ��� )�. 4 �� ����

4���� L �� $ ��� �F 6�GCE7 /B/�

?CE@ �� ����L��' $� = ���-�' �� 3�������� �' #� #�� '

��� ������� ��4� � �� �' � � �� �� 3����� �' � �� �� �

6�GG/7 </�

?CG@ �� ����L��' #� #�� ' $� = ���-�' ��� ������� ��4� � �� �'

� � �� �� 3����� �' � �� �� / 6�GEG7 �02�

?F0@ =�,� = ���-�' �� ����L��' #� #�� ' ��� ������� ��4� � �� �'

� � �� �� 3����� �' � �� �� � 6�GG�7 FB�

?F�@ D� M�� �' "�)� +��� ��� �' = �� =��� � �� K��� � ��

G0 6�GEC7 CG�

?F/@ $� = ���-��=�����' �� ����L��' �� 3��- �' #� #�� '

!+��4�5 ���� !� ������ #� K����� �� �� < 6�GGF7 �F<�

?F<@ $� = ���-��=�����' �� ����L��' D� � � ��� ' #� #�� '

!+��4�5 ���� !� ������ #� K����� �� �� < 6�GGF7 �0G�

?FB@ $� = ���-��=�����' �� ����L��' �� 3��- �' #� #�� '

!+��4�5 ���� !� ������ #� K����� �� �� < 6�GGF7 /02�

?F2@ M� M�������' K� " �����' #� � �� 4 ������� �� 6�GFG7

�2<�

?FC@ 4�3� + �� �' "��� =�� �' #� � �� 4 ������� �G 6�GEF7

</��

?FF@ !�L� A��' (�P� 3��� ����' +��� L����.�� .' O� ,���

L��� 2< 6�GFG7 EGG�

?FE@ !�L� A��' +��� L����.�� .' A�$� !��� �' 3������ � ��

��� 6�GE07 <F�

?FG@ 4�3� + �� �' �� 4����' "��� =�� �' #� � �� 4 �������

/0 6�GEE7 �/C2�

?E0@ D� M�� �' "�)� +��� ��� �' = �� =��� � �� K��� � ��

G0 6�GEC7 C2�

?E�@ 4�3� + �� �' #��� 3 �� ����� ��' K��� $�. �� �' ,����

K� !8����-� G� 6�GG<7 <�<�

?E/@ +� L����.�� .' 3� L���' D� L����' �� (���' ! ��� )�. 4 ��

���� 4���� L �� $ ��� <E 6�GEG7 EB�

?E<@ +� L����.�� .' 3� L���' )� D �����' ! ��� )�. 4 ��

���� 4���� L �� $ ��� <C 6�GEF7 �EC�

?EB@ +� L����.�� .' 3� 4��� ' !� A��' ! ��� )�. 4 �� ����

4���� L �� $ ��� <0 6�GE�7 �BF�

?E2@ !� A��' �� L��H� �' +� L����.�� .' ��.� ���� )��� !���

! ��� )�. 4 �� ���� 4���� L �� $ ��� /E 6�GFG7 ��<�

?EC@ ��"� +�� 6!��7' �"� D��-��� �� � ������ �� K�����'

F2� !������' �"� K� ��' =�� "���' �GG2�

?EF@ "��� " ��' #�3� K�������' =�!� K������ 4 K��� ��� � ��

$� � �� +�8����' B� !������' 3�$� �D���' ) P���'

���' �GEF�

?EE@ ��+� 3��� ���' 4-� � �� !�� ��� ��� ����� 3�� ���'

(���� �;<� "� !�� ����� �' ���' �GFB�

0%�% �� -���- �� �% 1 �.����.���� ��� 23� 4$��$5 ��26��� ��F