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Fluorescenza a Raggi X

a puntatura (µXRF)

Spectro Midex-M

Determinazione della composizione elementare mediante

Fluorescenza a Raggi X (FRX)

� Caratterizzazione di suoli e rifiuti

� Cloro e zolfo in combustibili

� Screening composizionale di sostanze incognite

� Qualificazione della carica inorganica su polimeri

� Identificazione di specie minerali

� Valutazioni su prodotti metallici

Tre Fluorescenze a

Raggi X (XRF)

Spectro Xepos III

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CAMPI DI APPLICAZIONE E

NORME TECNICHE

UNI EN 15309:2007

“Caratterizzazione dei rifiuti e dei suoli, determinazione della

composizione elementare mediante fluorescenza a raggi X”.

La Fluorescenza a Raggi X (XRF) è una tecnica analitica, veloce ed affidabile, in

grado di determinare il contenuto totale di vari elementi in diverse matrici sia solide

che liquide.

Per contenuto totale si intende l’effettiva concentrazione dell’elemento,

indipendentemente dalla forma chimica e dallo stato di ossidazione in cui l’elemento

stesso si trova all’interno della matrice.

La norma tecnica UNI EN 15309:2007 descrive le procedure da seguire per l’analisi dei

campioni solidi come suoli e scorie (P.to 9.3 e figg. B.1 e B.2), di campioni solidi non

polverizzabili (P.to A.4.3 e figg. B.1, B.2, B.4 e B.5 ) e di matrici liquide (P.to B.1 e fig.

B.3).

I campi di applicazione della tecnica sono molteplici, è infatti possibile quantificare

zolfo e altri elementi in prodotti combustibili solidi e liquidi (ASTM-D 4294:2010, UNI

EN ISO 8754:2005, UNI EN 15485:2008, ASTM D6443 – 04:2010, ASTM D5839 –

96:2006, ASTM D6376: 09, ecc…) è applicabile nella determinazione della

composizione chimica di prodotti da costruzione (UNI EN 196-1:2005) e sono svariate

le norme tecniche per la valutazione dei macrocomponenti delle leghe in fluorescenza.

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PRINCIPIO DEL METODO

Il campione viene introdotto in spettrometro FRX ed eccitato con raggi X primari.

L’eccitazione riguarda gli elettroni più vicini al nucleo che vengono, se colpiti da

radiazione con adeguata energia, espulsi dall’atomo.

Un atomo privo di elettroni interni è però instabile e quindi si crea una “cascata

elettronica”, cioè gli elettroni via via più esterni vanno a coprire gli spazi lasciati vuoti

emettendo radiazioni dette secondarie in fluorescenza. La tecnica misura queste

emissioni per ciascun elemento e le relaziona alla concentrazione in riferimento a rette o

equazioni di calibrazione applicando correzioni per effetti interelementari.

Interagendo con gli orbitali interni degli atomi, l’analisi non risente dello stato di

ossidazione e dei legami chimici dell’elemento. Per tale motivo il risultato sarà

l’effettiva totalità dell’elemento stesso.

Le equazioni di calibrazione e le correzioni interelementari vengono stabilite usando

reagenti puri e/o serie di materiali interni o di riferimento che dimostrino di soddisfare

tutti i requisiti della relativa tecnica di preparazione.

Emissione di radiazioni in

fluorescenza

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Elementi analizzabili

Esistono diversi tipi di spettrometro FRX, tutti caratterizzati dall’estrema stabilità; nei

laboratori Chelab settore Ambientale sono presenti quattro EDXRF, cioè Fluorescenze a

Raggi X a Dispersione di Energia.

Gli elementi analizzabili sono quelli compresi fra numero atomico 11 (sodio) e numero

atomico 92 (uranio) ad eccezione dei gas nobili e di alcuni altri elementi.

In particolare la norma UNI EN 15309:2007 cita:

Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Rb, Sr, Y,

Zr, Nb, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Ta, W, Hg, Tl, Pb, Bi, Th e U.

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PREPARAZIONE DEL CAMPIONE

1- Procedura analitica per rifiuti solidi omogenei, solidi e materiali

simili a suoli mediante preparazione di pastiglia pressata.

Sulla base delle caratteristiche del campione sono possibili diverse tecniche di

preparazione.

Il campione viene essiccato e macinato fino ad ottenere una pezzatura inferiore a 100

µm. Per ottenere tale granulometria vengono utilizzati mulini in carburo di tungsteno o

giare in ossido di zirconio; la frammentazione del campione prosegue fino a quando la

totalità del campione attraversa le maglie di un setaccio a 100 µm.

La lettura avviene su pastiglia pressata; se il campione non possiede capacità

autoaggregante esso viene addizionato di cera microcristallina Licowax C in

proporzione di 5,0 g di campione e 1,0 g di cera pesati in bilancia analitica. In caso di

diluizione con cera, il campione viene accuratamente mescolato per vibrazione ad una

frequenza di 30 oscillazioni/minuto per cinque minuti. Mediante pressa si sottopone il

campione ad una pressione di 10 tonn per venti secondi; onde evitare eventuali

contaminazioni della superficie della pastiglia, essa viene protetta da un film di

polypropylene.

La valutazione dei risultati analitici forniti dallo strumento avviene per confronto con

rette di taratura con standard preparati nelle medesime condizioni dei campioni o con

rette di calibrazione certificate dalla casa costruttrice.

Campione solido

macinato < 100 µm

Cera microcristallina

Pastiglia pressata

10 Tonn

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2- Procedura analitica per materiali solidi e liquidi con caratterizzazione

mediante lettura sul tal quale del campione preventivamente omogeneizzato.

� Campioni solidi:

Il procedimento viene applicato a materiali che non possono essere portati a pezzature

inferiori a 100 µm; in questo caso si omogeneizza il campione macinandolo finemente in

condizioni controllate di temperatura, l’omogeneizzato viene introdotto in sample cell di

materiale polimerico inerte con finestra in polypropylene. La valutazione dei dati

avviene mediante confronto con rette di taratura certificate in matrici multiple.

� Campioni liquidi:

Viene preparata una apposita sample cell di materiale polimerico inerte con finestra di

polypropylene (spessore finestra 4,0 µm). Vengono introdotti 4,00 ml di campione

all’interno della sample cell; segue lettura strumentale con impostazioni del metodo di

lettura studiate sulla base della tipologia di liquido.

Anche in questo caso la valutazione dei risultati analitici forniti dallo strumento avviene

per confronto con rette di taratura con standard preparati nelle medesime condizioni dei

campioni o con rette certificate.

Campione liquido Sample cell

Campione solido

non polverizzabile

Sample cell

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3- Procedura per l’analisi superficiale di materiale inalterato.

Per l’utilizzo di tale metodologia analitica deve essere utilizzata strumentazione in µ-

Fluorescenza a Raggi X (µXRF).

Il campione viene posto nel vano portacampioni mobile su tre dimensioni (x, y, z) e tale

vano portacampioni viene regolato in modo tale da ottimizzare la messa a fuoco. La

valutazione avviene poi previa selezione dell’area di misura ed avvio dell’analisi

strumentale.

Anche in questo caso la quantificazione degli elementi viene fatta per confronto con

rette di calibrazione in matrici miste.

Questo particolare strumento permette di eseguire mappature in fluorescenza a raggi X,

tecnica mediante la quale si può valutare la distribuzione degli elementi di interesse in

ogni punto all’interno di una griglia di dimensioni variabili fra 0,2 e 2,0 mm.

L’analisi fornisce una serie di immagini, una per ogni elemento, nelle quali si relaziona

l’intensità di colorazione alla diversa distribuzione e/o concentrazione dell’elemento di

interesse.

Esempio mappature:

campione sottoposto ad indagine

Mappatura relativa alla distribuzione di un

elemento caratterizzante la superficie del

manufatto (nichel).

Mappatura relativa alla distribuzione di un

elemento caratterizzante l’alterazione (zolfo).

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GEOMETRIA DEGLI STRUMENTI

Un classico spettrometro EDXRF è costituito da varie parti:

1. Sorgente di raggi X primari, cioè un tubo a raggi X con un generatore ad alto

voltaggio.

2. Modificatori di sorgente per cambiare forma ed intensità dello spettro o del raggio

(come filtri, target secondari, target polarizzatori, collimatori, ottica di

focalizzazione ecc..).

3. Vano portacampioni.

4. Rivelatore a dispersione di raggi X

1. Sorgente di raggi X primari

2. Modificatore di sorgente

3. Vano portacampioni

4. Rivelatore

Struttura di un generico

spettrometro EDXRF

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L’ elio, gas inerte che non assorbe le radiazioni di interesse viene flussato all’interno

dell’intero cammino delle radiazioni.

Particolare importanza rivestono i modificatori di sorgente che sono dei target negli

Xepos III e dei filtri con collimatore nella µ-XRF. I modificatori hanno il compito di

creare le condizioni ottimali per l’analisi di ciascun gruppo di elementi selezionando

degli intervalli di radiazioni che andranno poi ad investire il campione.

I metodi di valutazione sono impostati in modo tale che ciascun gruppo di elementi sia

valutato e quantificato con l’adeguata modalità di purificazione del segnale

minimizzando eventuali interferenze fra le lunghezze d’onda.

Se, ad esempio, deve essere fatta una lettura su pastiglia pressata di un minerale per

avere uno screening composizionale generale: gli elementi da sodio a cloro vengono

quantificati utilizzando un raggio modificato da un target curvo in grafite; gli elementi

da potassio a manganese utilizzano un target in cobalto; gli elementi da ferro ad ittrio e

da erbio a uranio vengono analizzati con target in molibdeno; gli elementi da zirconio a

cerio utilizzano un target in alluminio ossido.

Ciascun metodo ha i propri target e le proprie condizioni di lettura.

I Target presenti all’interno di ciascun spettrometro XRF sono:

Target Tipologia

HOPG – cristallo curvo in grafite Bragg crystal

Molibdeno Compton/Secondary

Palladio Compton/Secondary

Zirconio Compton/Secondary

Alluminio ossido Barkla scatter

Zinco Secondary target

Cesio Secondary target

Cobalto Secondary target

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SPETTRI STRUMENTALI

L’analisi fornisce degli spettri, nei quali ogni emissione figura come un picco. Ogni

elemento può avere diverse emissioni, con energia che dipende dalla transizione atomica

dalla quale è stata generata e con numero di conteggi proporzionale alla concentrazione

dell’elemento.

L’elaborazione avviene grazie ad algoritmi di calcolo strumentali in funzione della retta

di calibrazione utilizzata.

Riportiamo uno degli spettri ottenuti dall’analisi di un sedimento, i tre picchi evidenziati

sulla sinistra sono relativi alla transizione principale (chiamata K-alpha) degli elementi

silicio, cloro e calcio.

Spettro XRF

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QUALITA’ DEL DATO

Rette di calibrazione

Matrici analizzabili

Le rette di calibrazione per gli strumenti in fluorescenza a raggi X sono acquistate e

certificate dalla casa costruttrice; tali rette rimangono valide per anni grazie all’estrema

stabilità strumentale.

La precisione e l’accuratezza dei dati ottenuti da ciascuna delle rette di calibrazione sono

verificate annualmente da tecnico della casa madre il quale rilascia un certificato di

controllo strumentale ed un certificato di controllo della qualità delle calibrazioni.

Regolarmente vengono eseguiti i controlli qualità previsti dal metodo (P.ti 11.1, 11.2 e

11.3); viene quindi valutata la risposta dei monitor sample, dei blank test e dei materiali

di riferimento.

Modalità e periodicità di esecuzione dei controlli sono stati standardizzati in accordo con

le prescrizioni del costruttore, così come previsto dalla norma tecnica UNI EN

15309:2007 e riportati nell’Istruzione Di Lavoro IDL-42-LABAMB.

Le tipologie di campioni analizzabili sono molteplici, sia in termini di intervallo di

concentrazione degli analiti di interesse sia in termini di matrice di base.

Ciò è reso possibile grazie a:

� Elevato numero di standard diversi utilizzati per ciascun metodo di

valutazione.

� Purificazione dei segnali con target e filtri.

� Valutazione dei dati mediante approccio con parametri fondamentali.

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Definizione tratta da UNI EN 15309:2007 P.to 10.2.4:

L’approccio con parametri fondamentali usa i processi fisici che costituiscono la base

della formazione dell’emissione dei raggi X di fluorescenza e di scattering per costruire

un modello per la correzione degli effetti della matrice.

Nell’algoritmo di calcolo viene valutato un termine di correzione M variabile, derivato

dalla fisica di base dei raggi X e contenente costanti e parametri che includono i

coefficienti di assorbimento e di scattering, la resa di fluorescenza, distribuzione

spettrale primaria e geometria dello spettrometro.

L’uso di radiazioni di scattering (Compton e/o Rayleigh) permettono la determinazione

di effetti matrice causati dagli elementi del campione e che non possono essere misurati

direttamente.

Il calcolo della concentrazione degli analiti nel campione si basa sull’ottenimento di

successive e migliori approssimazioni della composizione mediante procedura di

iterazione. Questi cicli di iterazione vengono ripetuti fino a quando la differenza con un

valore di comparazione diventa inferiore ad un valore dato.

Per fornire un’indicazione del numero e della tipologia dei materiali di riferimento

utilizzati nella creazione di un metodo di lettura riportiamo l’elenco degli standard dei

metodi di lettura più comunemente utilizzati.

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Materiali di riferimento utilizzati per la calibrazione relativa alle

pastiglie pressate.

M_12_MgO magnesio ossido

M_14_SQ1 vetro

M_15_(NH4)2HPO4 fosfato d'ammonio

M_16_Na2SO4 solfato di sodio

M_19_NaCl cloruro di sodio

M_22_TiO2 ossido di titanio

M_23_V2O5 ossido di vanadio

M_25_MnO ossido di manganese

M_25_MnO2 ossido di manganese

M_26_Fe2O3 ossido di ferro

M_27_Co3O4 ossido di cobalto

M_28_NiO ossido di nichel

M_29_CuO ossido di rame

M_30_ZnO ossido di zinco

M_33_As2O3 ossido di arsenico

M_42_MoO3 ossido di molibdeno

M_74_WO3 ossido di tungsteno

M_BCR-10 minerale di stagno

M_BCR-100 organico

M_BCR-101 organico

M_BCR-142R terreno sabbioso

M_BCR-143R fango da liquami

M_BCR-144R liquami di origine domestica

M_BCR-145R liquami di origine mista

M_BCR-146R liquami di origine industriale

M_BCR-348 alluminosilicati

M_BCR-353 calcio silicati

M_BCR-372_1 cemento portland

M_BCR-382_1 scoria basica

M_BCR-402 trifoglio

M_BCR-60 organico

M_BCR-62 foglie di olivo

M_BCR-679 cavolo bianco

M_BCR-877-1 matrice ferrosa

M_Geo-AN gesso

M_Geo-BaH bauxite

M_Geo-Baryt barite

M_Geo-BM alluminosilicati

M_Geo-GM granito

M_Geo-GnA granito

M_Geo-GXR-3 rame

M_Geo-KH-2 calcare

M_Geo-MRG-1 gabbro

M_Geo-NOD-P-1 noduli di manganese

M_Geo-SY-3 sienite

M_Geo-TB argilla scistosa

M_GSD-12 sedimento fluviale

M_GSR-01 granito

M_GSR-02 andesite

M_GSR-03 basalto

M_GSR-04 arenaria

M_GSR-05 scisto

M_GSR-06 roccia

M_GSR-07 roccia

M_GSR-08 roccia

M_GSR-10 roccia

M_GSS-5 suolo

M_GSS-6 suolo

M_HWC cera

M_msk-Avicel cellulosa microcristallina

M_msk-Borat tetraborato di litio

M_msk-HWC cera

M_msk-PC-2 policarbonato

M_msk-PE_klar polietilene

M_msk-PE_weiss polietilene

M_msk-PTFE teflon

M_msk-SQ1 quarzo

M_NIST-120c roccia fosfatica

M_NIST-1515 foglie di mela

M_NIST-1547 foglie di pesco

M_NIST-1570a foglie di spinacio

M_NIST-1573a foglie di pomodoro

M_NIST-1632b carbone

M_NIST-2556 terreno

M_NIST-2557 terreno

M_NIST-2709 terreno

M_NIST-2710 terreno con elevate

concentrazioni metalli

M_NIST-2711 terreno con elevate

concentrazioni metalli

M_NIST-2781 fango domestico

M_NIST-2782 fango industriale

M_NIST-89

M_SARM-08 minerale di cromo

M_SARM-13 zirconio concentrato

M_SARM-18 carbone sudafricano

M_SARM-19 carbone

M_SARM-20 carbone

P_GSS-1 terreno

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Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative

ai materiali non polverizzabili

BCR-680 polietilene

BCR-681 polietilene

Br Standard 1.71 polimero

Br Standard 10.26 polimero

Br Standard 13.68 polimero

Br Standard 2.394 polimero

Br Standard 3.762 polimero

Br Standard 5.13 polimero

China PVC 0b PVC

China PVC 1b PVC

China PVC 2b PVC

China PVC 3b PVC

China PVC 5b PVC

FLX PVC-1 PVC

FLX PVC-2 PVC

FLX PVC-3 PVC

M_12_MgO magnesio ossido

M_14_SQ1 vetro

M_15_(NH4)2HPO4 fosfato d'ammonio

M_16_Na2SO4 solfato di sodio

M_19_NaCl cloruro di sodio

M_22_TiO2 ossido di titanio

M_23_V2O5 ossido di vanadio

M_25_MnO ossido di manganese

M_25_MnO2 ossido di manganese

M_26_Fe2O3 ossido di ferro

M_27_Co3O4 ossido di cobalto

M_28_NiO ossido di nichel

M_29_CuO ossido di rame

M_30_ZnO ossido di zinco

M_33_As2O3 ossido di arsenico

M_42_MoO3 ossido di molibdeno

M_74_WO3 ossido di tungsteno

M_BCR-10 minerale di stagno

M_BCR-100 organico

M_BCR-101 organico

M_BCR-142R terreno sabbioso

M_BCR-143R fango da liquami

M_BCR-144R liquami di origine domestica

M_BCR-145R liquami di origine mista

M_BCR-146R liquami di origine industriale

M_BCR-348 alluminosilicati

M_BCR-353 calcio silicati

M_BCR-372_1 cemento portland

M_BCR-382_1 scoria basica

M_BCR-402 trifoglio

M_BCR-60 organico

M_BCR-62 foglie di olivo

M_BCR-679 cavolo bianco

M_BCR-877-1 matrice ferrosa

M_Geo-AN gesso

M_Geo-BaH bauxite

M_Geo-Baryt barite

M_Geo-BM alluminosilicati

M_Geo-GM granito

M_Geo-GnA granito

M_Geo-GXR-3 rame

M_Geo-KH-2 calcare

M_Geo-MRG-1 gabbro

M_Geo-NOD-P-1 noduli di manganese

M_Geo-SY-3 sienite

M_Geo-TB argilla scistosa

M_GSD-12 sedimento fluviale

M_GSR-01 granito

M_GSR-02 andesite

M_GSR-03 basalto

M_GSR-04 arenaria

M_GSR-05 scisto

M_GSR-06 roccia

M_GSR-07 roccia

M_GSR-08 roccia

M_GSR-10 roccia

M_GSS-5 suolo

M_GSS-6 suolo

M_HWC cera

M_msk-Avicel cellulosa microcristallina

M_msk-Borat tetraborato di litio

M_msk-HWC cera

M_msk-PC-2 policarbonato

M_msk-PE_klar polietilene

M_msk-PE_weiss polietilene

M_msk-PTFE teflon

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r.e.a. treviso n. 156079 – capitale sociale € 103.480,00 interamente versato – http:://www.chelab.it

Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative

ai materiali non polverizzabili - continuazione

M_msk-SQ1 quarzo

M_NIST-120c roccia fosfatica

M_NIST-1515 foglie di mela

M_NIST-1547 foglie di pesco

M_NIST-1570a foglie di spinacio

M_NIST-1573a foglie di pomodoro

M_NIST-1632b carbone

M_NIST-2556 terreno

M_NIST-2557 terreno

M_NIST-2709 terreno

M_NIST-2710 terreno con elevate concentrazioni metalli

M_NIST-2711 terreno con elevate concentrazioni metalli

M_NIST-2781 fango domestico

M_NIST-2782 fango industriale

M_NIST-89

M_SARM-08 minerale di cromo

M_SARM-13 zirconio concentrato

M_SARM-18 carbone sudafricano

M_SARM-19 carbone

M_SARM-20 carbone

P_GSS-1 terreno

PE blank polietilene

PE high polietilene

PE low polietilene

PVC blank PVC

R C 11 rame

R E 12 ferro

R H 12 lega Fe-Mn

R Ni 10 Nichel

R Pb 11 lega

R Pb 14 lega

R Pb 15 lega

R Sn 10 lega

R Sn 12 lega

R Sn 13 lega

R Zn 11 Zinco

Sb Standard 2a-1 lega

Sb Standard 2a-2 lega

Sb Standard 2a-3 lega

VDA 1a-1 polietilene

VDA 2a-1 polietilene

VDA 3a-1 polietilene

VDA 4a-1 polietilene

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Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative ai liquidi

M_AM_900

M_ASTM-02-09

M_ASTM-03-01

M_ASTM-03-05

M_ASTM-03-09

M_ASTM-04-01

M_ASTM-04-05

M_ASTM-04-09

M_Ba_1 Barium

M_Ba_2 Barium

M_Ba_3 Barium

M_Ba_4 Barium

M_Ba_Cono_0.20 Conostan oil

M_Blank_Chemplex_1 Chemplex oil

M_Blank_Chemplex_2 Chemplex oil

M_Blank_Cono_1 Conostan oil

M_Blank_Cono_2 Conostan oil

M_Blank_Cono-5-5-5 Conostan oil

M_Ca_1 olio denso

M_Ca_2 olio denso

M_Ca_3 olio denso

M_Ca_4 olio denso

M_Ca_5 olio denso

M_Ca_6 olio denso

M_Ca_7 olio denso

M_Ca_8 olio denso

M_Ca_Cono_0.10 Conostan oil

M_Ca_Cono_0.25 Conostan oil

M_Ca_Cono_0.50 Conostan oil

M_Cl_1 cloro in liquido

M_Cl_2 cloro in liquido

M_Cl_3 cloro in liquido

M_Cl_4 cloro in liquido

M_Cl_5 cloro in liquido

M_Cl_6 cloro in liquido

M_Cl_7 cloro in liquido

M_Cu_Cono_1 Conostan oil

M_Cu_Cono_2 Conostan oil

M_Cu_Cono_3 Conostan oil

M_Cu_Cono_4 Conostan oil

M_Diluter

M_Elo1-e11

M_Fe_Cono_1 Conostan oil

M_Fe_Cono_2 Conostan oil

M_Fe_Cono_3 Conostan oil

M_Fe_Cono_4 Conostan oil

M_K_1 potassium

M_K_2 potassium

M_K_3 potassium

M_K_4 potassium

M_K_5 potassium

M_K_6 potassium

M_K_Cono_0.25 Conostan oil

M_K_Cono_0.50 Conostan oil

M_Mg_1 magnesium

M_Mg_2 magnesium

M_Mg_3 magnesium

M_Mg_4 magnesium

M_Mg_Cono_0.25 Conostan oil

M_Mo_1_Cono Conostan oil

M_Mo_2_Cono Conostan oil

M_Mo_3_Cono Conostan oil

M_Mo_4 molibdenum

M_Mo_5 molibdenum

M_Mo_6 molibdenum

M_P_1 P in oil

M_P_2 P in oil

M_P_3 P in oil

M_P_4 P in oil

M_P_5 P in oil

M_P_6 P in oil

M_P_Cono_0.10 Conostan oil

M_P_Cono_0.25 Conostan oil

M_P_Cono_0.25 Conostan oil

M_Pb_Cono_1 Conostan oil

M_Pb_Cono_2 Conostan oil

M_Pb_Cono_3 Conostan oil

M_Pb_Cono_4 Conostan oil

M_S_1 sulphur in oil

M_S_2 sulphur in oil

M_S_3 sulphur in oil

M_S_4 sulphur in oil

M_S_5 sulphur in oil

M_S_6 sulphur in oil

M_S_7 sulphur in oil

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Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative ai liquidi

continuazione.

M_S_8 sulphur in oil

M_S_8 dil-test

M_S_8 dil-test

M_Si_1 std Silicon

M_Si_2 std Silicon

M_Si_3 std Silicon

M_Si_4 std Silicon

M_Si_5 std Silicon

M_Transfer_Cl_1 chlorine

M_Transfer_Cl_2 chlorine

M_Transfer_Cl_3 chlorine

M_Transfer_S_1 sulphur

M_Transfer_S_2 sulphur

M_Transfer_S_3 sulphur

M_Zn_1 std zinc

M_Zn_2 std zinc

M_Zn_3 std zinc

M_Zn_4 std zinc

M_Zn_5 std zinc

M_Zn_6 std zinc

M_Zn_Cono_0.125 Conostan oil

M_Zn_Cono_0.25 Conostan oil

M-1-Butanol Conostan oil

M-Ag-5000 5000 mg/kg Chemplex

M-AM 900 Conostan oil

M-As 100 Conostan oil

M-As-10 10 mg/kg Arsen

M-As-50 50 mg/kg Arsen

M-Ba-500 500.2 mg/kg XRS

M-BLANK Chemplex oil

M-Cd-5000 5000 mg/kg Chemplex

M-Cl 5000ppm Chemplex oil

M-Cr-5000 5000 mg/kg Chemplex

M-Ester 1 Conostan oil

M-Glycerin Conostan oil

M-H1-12.5A H2O 12.5ppm

M-H2-1.25A H2O 1.25ppm

M-H2O H2O

M-HA-125A H2O 125ppm

M-HB-1000 ICP IV 1000ppm

M-HC-250 H2O 250ppm

M-HCl-1000 H2O 1000ppm Cl

M-HCl-10000 H2O 10000ppm Cl

M-Hg-10 10 mg/kg Mercury

M-Hg-100 100 mg/kg Conostan

M-Hg-50 50 mg/kg Mercury

M-Ni-5000 5000 mg/kg Conostan

M-P 5000 Conostan oil

M-Pb-5000 5000 mg/kg Conostan

M-RO-toco Tocopherol-acetat

M-S 50000 Chemplex oil

M-S21 10 µg/g Conostan S21 oil

M-S21 100 µg/g Conostan S21 oil

M-S21 30 µg/g Conostan S21 oil

M-S21 500 µg/g Conostan S21 oil

M-S21 900 µg/g Conostan S21 oil

M-Sb-10 10 mg/kg Antimony

M-Sb-100 100 mg/kg Antimony

M-Sb-1000 1000 mg/kg Antimony

M-Sb-5000 5000 mg/kg Conostan

M-Se-10 10 mg/kg Selen

M-Se-100 100 mg/kg Selen

M-Se-50 50 mg/kg Selen

M-Tl-10 10 mg/kg Thallium

M-Tl-100 100 mg/kg Thallium

M-Tl-1000 1000 mg/kg Thallium

M-X1 Cl Br I 1% Chemplex

M-X2 Cl Br I 0,1% Chempl

M-X3 Cl Br I 0,01% Chemp

M-X4 Cl 10%

M-X5 Cl 30%

P_ASTM-601 Control Sample

P_ASTM-601 Control Sample

P_ASTM-605 Control Sample

P_Elo1-e11

P_HB-1000 Control Sample

P_HB-1000 2 Control Sample

P_Transfer_Cl_1

P_Transfer_S_1

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Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative

a leghe metalliche

Ag-870 Ag-Cu-Zn

Ag-925 Ag-Cu-NiZnGaRhPd

Ag-935 Ag-Cu

Ag-970 Ag-Cu- ZnZrMoRhPdAu

Al-Al/Mg-521/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-522/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-523/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-524/02 Alusuisse

Al-Al/Mg-525/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-526/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-531/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-532/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-533/02 Alusuisse

Al-Al/Mg-534/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-535/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-536/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-561/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-562/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-563/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-564/01 Alusuisse

Al-Al/Mg-565/03 Alusuisse

Al-Al/Si/Cu-G28-J1N MBH

Al-Al/Si/Cu-G28-J2L MBH

Al-Al/Si/Cu-G28-J3N MBH

Au-001AU-FINE

Au-002AU22005

Au-003AU2720

Au-004AU2730

Au-005AU2740

Au-006Au-Raies00

Au-007AU-RAIES01

Au-008AU-RAIES02

Au-009AU-RAIES03

Au-010AU-RAIES04

Au-011AU-RAIES06

Au-012AU-RAIES10

Au-013AU-RAIES11

Au-014AU22060

Au-015AU22AUG

Au-016GG832

Au-017AU1805

Au-018AU1810

Au-019AU1814

Au-020AU750/32

Au-021AU750/40

Au-022AU750/50

Au-023AU585/30

Au-024AU585/40

Au-025AU585/50

Au-026LEG1

Au-027LEG2

Au-028LEG3

Au-029LEG4

Au-030LEG6

Au-031LEG7

Au-032AU5

Au-033AU6

Au-034AU1402

Au-035AU1414

Au-036AU1422

Au-037AU2

Au-038AU3

Au-039AU822

Au-040AU903

Au-041NL415

Au-042NL335

Au-043CS1

Au-044CS2

Au-046CS4

Au-048AU26800

Au-ORPLID-EH

Au-dent-BIORPLID-G98

Au-dent-CEHADENTOR

Au-dent-CEHADENTOR2

Au-dent-KERAMIK1

Au-dent-KERAMIK2

Au-dent-ORPLID-M

Au-dent-ORPLID-MH

Au-dent-ORPLID-W

Au-dent-VALCAMBI_19

Au-dent-VALCAMBI_50

Au-white-045CS3

Au-white-047CS5

Au-white-049E 049E-GOLD20820

Au-white-050AU11150

Au-white-051AU11220

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Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative

a leghe metalliche - continuazione

Au-white-052AU11210

Au-white-053AU11300

Au-white-054AU14660

Au-white-055AU11720

Au-white-056AU12160

Au-white-057AU 057-Au585 Ni-frei

Au-white-058AU 058-Au750 Ni-frei

Au-white-VALCAMBI_20

Au-white-VALCAMBI_23

Au-white-VALCAMBI_28

Au-white-VALCAMBI_30

Au-white-VALCAMBI_61

Co-X-401-B Willan Metals ltd.

Co-X-403-C Willan Metals ltd.

Co-X-405-C Willan Metals ltd.

Cu-C42.21 Cu/Zn von BNF

Cu-C42.22 Cu/Zn von BNF

Cu-C42.23 Cu/Zn von BNF

Cu-C42.24 Cu/Zn von BNF

Cu-C42.25 Cu/Zn von BNF

Cu-C43.01 Cu/Zn/Al von BNF

Cu-C43.02 Cu/Zn/Al von BNF

Cu-C43.03 Cu/Zn/Al von BNF

Cu-C50_01_03 Cu/Sn/Pb von BNF

Cu-C50_02 Cu/Sn/Pb von BNF

Cu-C50_02_02 Cu/Sn/Pb von BNF

Cu-C50_03_02 Cu/Sn/Pb von BNF

Cu-C50_03_03 Cu/Sn/Pb von BNF

Cu-C50_04_02 Cu/Sn/Pb von BNF

Cu-C54.01-3 Cu/Sn von BNF

Cu-C54.02-3 Cu/Sn von BNF

Cu-C54.03-3 Cu/Sn von BNF

Cu-C54.04-3 Cu/Sn von BNF

Cu-C54.05-3 Cu/Sn von BNF

Cu-C54.06-3 Cu/Sn von BNF

Cu-C65.26-1 Cu/Ni/Zn von BNF

Cu-C65.27-1 Cu/Ni/Zn von BNF

Cu-C65.28-1 Cu/Ni/Zn von BNF

Cu-C65.29-1 Cu/Ni/Zn von BNF

Cu-C65.30-1 Cu/Ni/Zn von BNF

Fe-401/1 niedriglegiert BAS

Fe-402/1 niedriglegiert BAS

Fe-403/1 niedriglegiert BAS

Fe-404/1 niedriglegiert BAS

Fe-405/1 niedriglegiert BAS

Fe-406/1 niedriglegiert BAS

Fe-407/1 niedriglegiert BAS

Fe-408/1 niedriglegiert BAS

Fe-409/1 niedriglegiert BAS

Fe-410/1 niedriglegiert BAS

Fe-481/1 Werkzeug-Stahl, BAS

Fe-482/1 Werkzeug-Stahl, BAS

Fe-483/1 Werkzeug-Stahl, BAS

Fe-485/1 Werkzeug-Stahl, BAS

Fe-486/1 Werkzeug-Stahl, BAS

Fe-487/1 Werkzeug-Stahl, BAS

Fe-800-1 Cr-Ni, W von Cis

Fe-800-2 Cr-Ni, W von Cis

Fe-800-3 Cr-Ni, W von Cis

Fe-800-4 Cr-Ni, W von Cis

Fe-800-5 Cr-Ni, W von Cis

Fe-810-2 Cr-Ni-Mo, W von Cis

Fe-SS461-1 Cr-Ni-Stahl von BAS

Fe-SS462-1 Cr-Ni-Stahl von BAS

Fe-SS463-1 Cr-Ni-Stahl von BAS

Fe-SS464-1 Cr-Ni-Stahl von BAS

Fe-SS465-1 Cr-Ni-Stahl von BAS

Fe-SS466-1 Cr-Ni-Stahl von BAS

Fe-SS467 Cr-Ni-Stahl von BAS

Fe-SS469 Cr-Stahl von BAS

Fe-SS470 Cr-Stahl von BAS

Fe-SS471 Cr-Stahl von BAS

Fe-SS472 Cr-Stahl von BAS

Fe-SS473 Cr-Stahl von BAS

LL-3001-2 Aluminium/Si/Cu

LL-Au-white-V_27

LL-MON-B Standardization

LL-Sq1_Untergrund 5 mm thick

Ni-11980-G MHB

Ni-11981-E MHB

Ni-17519-G Willan Metals ltd.

Ni-17520-F ohne V

Ni-17521-G ohne V

Ni-17522-E Willan Metals ltd.

Pd-250

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Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative

a leghe metalliche - continuazione

Pd-500

Pd-950

Pd-955

Pd-Aured G

Pd-Elgodent S

Pd-Pallor G

Pd-S 3

Pd-Sident 94

Pd-V11

Pd-V16

Pd-V67

Pro_10840 Aluminium/ZN/MG/CU

Pro_10843 Aluminium/ZN/MG/CU

Pro_14184E Nickel

Pro_14188D Nickel

Pro_3001-2 Aluminium/Si/Cu

Pro_3002-1 Aluminium/Si/Cu

Pro_Ag Pure Silver

Pro_BAS-481/1 W-Steel

Pro_CRM Fe C1

Pro_MW-37

Pro_PtAu5 Platinum mould

Pro_R A 10

Pro_R A 13

Pro_R A 14

Pro_R A 14

Pro_R C 11

Pro_R C 32

Pro_R C 32

Pro_R C 33

Pro_R C 36

Pro_R Co 11

Pro_R E 12

Pro_R H 12

Pro_R H 31

Pro_R H 32

Pro_R Ni 12 30.06.05

Pro_R Ni 13

Pro_R Pb 11

Pro_R Pb 14

Pro_R Pb 15

Pro_R Sn 10

Pro_R Sn 12

Pro_R Sn 13

Pro_R Ti 11

Pro_R Ti 13

Pro_R Ti 14

Pro_R Zn 11

Pro_R Zn 14

Pt-960

Pt-960-AL

Pt-PTCO-3

Pt-PTCO-4

Pt-PTCU-1

Pt-PTCU-2

Pt-PTW5

Pt-PtRh6

R-Cd Reinmetall Cadmium

R-Co Reinmetall Kobalt

R-Fe Reinmetall Eisen

R-In Reinmetall Indium

R-Ni Reinmetall Nickel

R-Pb Reinmetall Blei

R-Pd Reinmetall Palladiu

R-Pt Reinmetall Platin

R-Rh Reinmetall Rhodium

R-Sn Reinmetall Zinn

R-V Reinmetall Vanadium

R-W Reinmetall Wolfram

R-Zn Reinmetall Zink

Recalibration in Cup

Sn-S71-SR-1B MBH

Sn-S71-SR-2B MBH

Sn-S71-SR-3C MBH

Sn-STD-PT-2 alpha analytical la

Sn-STD-PT-4 alpha analytical la

Sn-STD-PT-5 alpha analytical la

Sn-STD-PT-6 alpha analytical la

Sn/Pb-S40-PR-1A MBH

Sn/Pb-S40-PR-2B MBH

Sn/Pb-S40-PR-3A MBH

Sn/Pb-S40-PR-P/B MBH

Sn/Pb-S50-APR-2A MBH

Sn/Pb-S50-APR-3A MBH

Sn/Pb-S50-PR-2B MBH

Sn/Pb-S50-PR-3C MBH

Sn/Pb-S50-PR-P/C MBH

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Michela Gallo [email protected] Laboratorio Materiali

Chelab SRL – analisi per l’industria – agricoltura – ambiente Sede legale ed amministrativa : 31023 Resana (tv) – Via Fratta, 25 – Tel. 0423.7177 (30 linee r.a.) – fax 0423.715058 – codice fiscale p.iva e rag imprese tv 01500900269

r.e.a. treviso n. 156079 – capitale sociale € 103.480,00 interamente versato – http:://www.chelab.it

Materiali di riferimento utilizzati per le calibrazioni relative

a leghe metalliche - continuazione

Sn/Pb-S63-A-10 alpha analytical la

Sn/Pb-S63-A-11 alpha analytical la

Sn/Pb-S63-PR-1D MBH

Sn/Pb-S63-PR-2E MBH

Sn/Pb-S63-PR-3D MBH

Sn/Pb-S63-PR-P/F MBH

Sn/Pb-Sn-L2 Herkunft

Sn/Pb-TLS-36x alpha analytical la

Sn/Pb-TLS-37x alpha analytical la

Sn/Pb-TLS-38x alpha analytical la

Sn/Sb-S72-SA-4RA MBH

Sn/Sb-S72-SA-5RA MBH

Sn/Sb-S72-SA-6RA MBH

Sn/Sb-TA-5X alpha analytical la

Sn/Sb-TA-6X alpha analytical la

Ti-35005 DiskettenEichung

Ti-5-2.5 DiskettenEichung

Ti-5284 DiskettenEichung

Ti-6-2-4-6 DiskettenEichung

Ti-6-4 DiskettenEichung

Ti-6-6-2 DiskettenEichung

Ti-8-1-1 DiskettenEichung

Ti-BS-T-2 DiskettenEichung

Ti-BS-T-20 DiskettenEichung

Ti-BS-T-22 DiskettenEichung

Ti-BS-T-24 DiskettenEichung

Ti-BS-T-26 DiskettenEichung

Ti-BS-T-4 DiskettenEichung

Zn-41-Z2-K Reinzink, MBH

Zn-43-Z1-E MBH

Zn-43-Z1-G MBH

Zn-43-Z2-G MBH

Zn-43-Z3-J MBH

Zr-1234 NBS

Zr-1236 NBS

Zr-1238 NBS

d-LL-Sq1_berliner 5 mm thick

d-Pro_R Ni 12

d-R-Cu Reinmetall Kupfer

d1P R-Cu Reinmetall Kupfer

d2P R Ni 12 Ni/Cu/Al

i1P Ag-970 Ag-Cu- ZnZrMoRhPdAu

i2P Au-001AU-FINE

i3P R-Pd Reinmetall Palladiu

i4P R-Pt Reinmetall Platin

i5P R-Rh Reinmetall Rhodium

i6P Pt-PTCU-1

k1P Au-004AU2730

k2P Au-white-V_27 Valcambi

k3P Pt-PTCU-1

k4P CEHADENTOR2

k5P R Ni 12 Ni/Cu/Al

k6P NCS HC54911 Control Sample

n-R-Cr

n-R-Ga

n-R-Nb

n-R-Sb

n-R-Ta

n-R-Ti

n-R-Y

n-R-Zr

s1P Au-white-V_27 Valcambi

sP2 Pro_10840 Aluminium/ZN/MG/CU

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LIMITI DI RILEVABILITA’

BIBLIOGRAFIA

Il limite di rilevabilità di ciascun elemento è funzione dell’elemento stesso e della

matrice analizzata.

Dalla norma tecnica UNI EN 15309:2007 “concentration levels between approximately

0.0001 % p/p and 100 % p/p can be determined depending on the element and the

instrument used.”

La casa costruttrice certifica, per le calibrazioni, limiti di rilevabilità variabili fra 0.0005

% p/p e 0.002 % p/p.

- Norma tecnica UNI EN 15309:2007.

- Manuale strumentale Spectro Xepos.

- Manuale strumentale Spectro Midex M.

- Theory of XRF – Getting acquainted with the principles – PANalytical B.V. – Dr.

Peter Brovwer.

- XRF Fundamentals – Spectro Analytical instruments – Dr. Rainer.