NitriliNitrili

Acrilonitril

Metode de sinteza

a) Derivati halogenati cu reactivitate normala sau marita si KCN

RX + KCN RCN + KX X: Cl, Br, I

b) Saruri de diazoniu si CuCN (reactia Sandmeyer)

Ar N N] Cl + CuCN ArCN + N2

c) Dehidratarea amidelor cu :P2O5,, PCl3, SOCl2, (CH3CO)2O

RCONH2 + P2O5 RC NH2O

Metode moderne de sinteza

B. V. Rokade, J. R. Prabhu, J. Org. Chem., 2012, 77, 5364-5370.

J. K. Augustine, A. Bombrun, R. N. Atta, Synlett, 2011, 2223-2227.

d) Sinteze industrialeAcid cianhidric: metan cu amoniac, cat. Pt, temperatura (1000oC)

CH4 + NH3Pt HCN + 3 H2

3 H2 + 1.5 O2 3 H2O

Cianura de sodiu: sodiu si amoniac la temperatura

3 NH3 + Na toC 2 NaNH2C Na2CN2

amidurade sodiu

cianamidade sodiu

C 2 NaCN

Acrilonitril CH2 = CH CN

- amonoxidarea propenei, Pt,500oC

Se obtine din - acetilena si acid cianhidric in prezenta de CuCl si NH4Cl

2CH3-CH=CH2 + 2NH3 + 3O2 → 2CH2=CH-C≡N + 6H2O

CH2OH—CHOH—CH2OH+NH3+½ O2→CH2=CH—CN+4 H2O

brevet modern- amonoxidarea glicerinei ( materie prima regenerabila)- catalizatori oxixi metalici, temp , presiune

J.L. Dubois, US20100048850 A1, 2010

Reactii chimice

- hidroliza

in mediu bazic

Hidroliza in mediu acid

Reducere

Reactii cu derivati organomagnezieni- obtinere de cetone

Reactii de cianoetilare

exemple

dendrimeri

8

Derivatii acidului carbonic

C OH

O

HO

CO O + H2O C OH

O

HO C OH

O

O + H C O

O

O + 2 H

Derivati monofunctionali - instabili

Cl COOH CO2 + HCl

H2N COOH CO2 + NH3

Sarurile acidului carbamic sunt stabile

H2N COO NH4 carbamat de amoniu

Derivati difunctionali - stabili

O C

Cl

Clfosgen

O C

Cl

ORcloroformiat

O C

OR

OR

carbonat de alchil

Derivati ai acidului carbamic

O C

NH2

Clclorura decarbamil

O C

NH2

ORuretan

O C

NH2

NH2

uree

HN C

NH2

NH2

guanidina

NH2 CN HN C NH

cianamida

9

Fosgen

CO + Cl2h COCl2

Gaz, usor lichefiabil, cu miros de fan umed.

Este f. toxic si are actiune cumulativa.

2 ROH

carbonatROH

cloroformiat

ROH

NH3

uretan

NH3

NH3 NH3

NH3

CO2 + 2 NH3 H2N COO NH4

uree

- H2O

carbamat de amoniu

O C

Cl

OR

O C

OR

OR

O CNH2

Clclorura decarbamil

O C

NH2

OR

O C

NH2

NH2

O C

Cl

Cl

10

Poliuretani

Acid adipic + glicol formeaza poliester + diizocianati – spuma de poliuretan folosit ca izolator termic

HOOC (CH2)4 COOH + HO CH2CH2 OH

OOC (CH2)4 COO CH2CH2OH

CH3

O=C=N

N=C=O

+2

CH3

NHC

O

OOC (CH2)4 COO CH2CH2O

NH C

OOCH2CH2 OOC (CH2)4 COO

La adaugare de apa, diizocianatul formeaza derivat de acid carbamic, instabil, care se descompune cu formare de CO2 – structura spongioasa (spuma de poliuretan)

CH3

O=C=N

N=C=O

+ H2O

CH3

HOOC HN

NH COOH

CO2 2 +

CH3

H2N

NH2

Acidul cianic si acidul izocianic

metilizocianat

N-methylcarbamoyl chloride (MCC)

toxic- accident Bhopal India 1984

descompunere termica

trimerizare

rasini melamin-formaldehidice

Clorcian

-poate fi considerat clorura acida a acidului cianic-gaz toxic si lacrimogen, trimerizeaza la clorura de cianuril

NaCN + Cl2 → ClCN + NaCl

Preparare

Reactii

Cianamida

CaCN2 + H2O + CO2 → CaCO3 + H2NCN

Preparare- procedeu Frank si Caro

H2N C N

H2N C NH2

O

H2N C NH2

S

H2N C NH2

NH

N N

NH2N NH2

NH2

HOH

H2S

NH3

trimerizare

uree

tiouree

guanidina

melamina

Reactii