COLOR - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/6-5-COLOR_28053.pdfHUGO TORRENS NIVELES DE ENERGIA...
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CoCl36NH3 CoCl35NH3
CoCl36NH3 CoCl35NH3
[Co(NH3)6]Cl3 [CoCl(NH3)5]Cl2
HUGO TORRENS
COMPUESTOS DE COORDINACION
[Mm(EO)(LACA)a(LN)n](EO+CA)
ESTADO DE OXIDACION dn
a + n NUMERO DE COORDINACION
GEOMETRIA
HUGO TORRENS
COMPUESTOS DE COORDINACION
[Mm(EO)(LACA)a(LN)n](EO+CA)
ESTADO DE OXIDACION dn
a + n NUMERO DE COORDINACION
GEOMETRIA
CAMPO CRISTALINO
OCTAEDRO
6 AGUAS
POR LOS EJES:
CAMPO CRISTALINO
OCTAEDRO
6 LIGANTES
POR LOS EJES:
HUGO TORRENS
NIVELES DE ENERGIA RELATIVA PARA LOS ORBITALES d CON DIFERENTES GEOMETRIAS
No.
COORD.
ESTRUCTURA dz2 dx2y2 dxy dxz dyz
1 lineal 2 0 0 -1 -1
2 lineal 4 0 0 -2 -2
3 trigonal 1.5 0.75 0.75 -1.5 -1.5
4 tetraedro -2.67 -2.67 1.78 1.78 1.78
4 cuadrado -4 6 2 -2 -2
5 bipiramide trigonal. 5.5 0.75 0.75 -3.5 -3.5
5 pirámide cuadrada 4 6 -4 -3 -3
6 octaedro 6 6 -4 -4 -4
6 prisma trigonal 0 -0.75 -0.75 0.75 0.75
7 bipiramide pentagonal 3.5 1 1 -2.75 -2.75
SABIENDO LA GEOMETRIA
6414
HUGO TORRENS
DISTRIBUCION ORBITAL Y GEOMETRIAS ASOCIADAS.
6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 -3 -3.5 -4
[Δo octaedrico = f x g
I-< Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < OH- < OX2- < O2- < H2O-
< NC- < Py < NH3 < en < NO2- < CH3
- < C6H5- < CN- < CO
[Δo octaedrico = f x g
I-< Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < OH- < OX2- < O2- < H2O-
< NC- < Py < NH3 < en < NO2- < CH3
- < C6H5- < CN- < CO
[M(CO)6]n
[M(Br)6]n
[Δo octaedrico = f x g
VERDE VIOLETA AMARILLO AMARILLO
E
N
E
R
G
I
A
6602
HUGO TORRENS
ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
AZUL VERDE AMARILLO NARANJA ROJO 4000 4967 5434 6068 6535 7370 Å 25000 20133 18390 16470 15300 13560 cm-1 299 240.8 220 197 183 162.2 KJmol-1
FACTORES DE CONVERSION 1 Å = 10-8 cm = 10-10 m = 0.1 nm = 100 pm 1 cm-1 = 0.011962 KJmol-1 1 cal = 4.184 J 1 erg = 10-7 J
Color
Color
observado
Color
absorbido
LUZ
ULTRAVIOLETA
LUZ
INFRARROJA
LONGITUD DE ONDA APROXIMADA (nm)
LUZ BLANCA
LA DISOLUCION ABSORBE
LUZ DEL EXTREMO ROJO
DEL ESPECTRO
EL OJO “VE” ESTA
MEZCLA DE COLORES
COMO AZUL-VERDE
ROJO
AMARILLO
VERDE
AZUL
MORADO
AZUL-VERDE
6603
HUGO TORRENS
CrF63- 15060 Cr(H2O)6
3+ 17400 Cr(CN)63- 26600
I- < Br- > S2- > SCN- > Cl- > N3- > F- > OH- < O2- < H2O<
< NCS- < NH3 < NO2 < CH3- < C6H5
- < CN- < CO
13000 20000 27300 cm-1
AUMENTO
DE
ENERGIA
LA ENERGIA ESPECIFICA DE
ESTE COLOR ES LA JUSTA
PARA PROMOVER UN ELECTRON
A UN NIVEL SUPERIOR
ΔE = = 587 nm
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
+3
incoloro
+3
violeta
+3
azul
+3
rojo
+2
rosa
+2
verde
+2
rosa
+2
verde
+1
incoloro
+2
incoloro
+5
amarillo
+6
Amarillo
naranja1
+7
rojo
+3
rojo-cafe
LA SIGUIENTE TABLA MUESTRA ACUO COMPUESTOS
DE METALES DE TRANSICIÓN EN ALGUNOS ESTADOS
DE OXIDACIÓN COMUNES.
1cromato (CrO4
-) = amarillo, dicromato(Cr2O72-) = naranja
I-< Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < OH- < OX2- < O2- < H2O-
< NC- < Py < NH3 < en < NO2- < CH3
- < C6H5- < CN- < CO
[M(CO)6]n
[M(Br)6]n
[Δo octaedrico = f x g
COLOR ESPECIE COLOR
ABSORBIDO ABSORBENTE TRANSMITIDO
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
+3
incoloro
+3
violeta
+3
azul
+3
rojo
+2
rosa
+2
verde
+2
rosa
+2
verde
+1
incoloro
+2
incoloro
+5
amarillo
+6
Amarillo
naranja1
+7
rojo
+3
rojo-cafe
LA SIGUIENTE TABLA MUESTRA ACUO COMPUESTOS
DE METALES DE TRANSICIÓN EN ALGUNOS ESTADOS
DE OXIDACIÓN COMUNES.
1cromato (CrO4
-) = amarillo, dicromato(Cr2O72-) = naranja
6630
HUGO TORRENS
OCTAEDRO = (f)(g)
f = FACTOR DE SEPARACION PARA CADA LIGANTE:
Br- = 0.72 H2O = 1.0 CN- = 1.7
g = FACTOR DE SEPARACION DEL ION METALICO:
V III = 17850 cm-1 Ti III = 20300 cm-1 Mn II = 8000 cm-1 Ni II = 8700 cm-1 Co II = 9000 cm-1
Fe III = 14000 cm-1 Co III = 18200 cm-1 Ru III = 20000 cm-1 Ir III = 32000 cm-1 Pt IV = 36000 cm-1
Apertura de campo cristalino Δ0 para compuestos ML6
Cl- H2O NH3 en CN- F-
d1 Ti3+ 20300 17000
d2 V3+ 17850
d3 V2+ 12400
d3 Cr3- 13700 17400 21600 21900 26600
d5 Mn2+ 7500 8500 10100 30000
Fe3+ 11000 14300 35000
d6 Fe2+ 10400 33800
Co3+ 20700 22900 23200 34800
Rh3+ 20400 27000 34000 34600 45500
d8 Ni2+ 7500 8500 10800 11500
Valores en cm-1 En amarillo para bajo espin H.B. Gray electrons and chemical bonding
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Sc(H2O)6]3+
OCTAEDRO
d0
[Sc(H2O)6]Cl3
[Sc(H2O)6]Cl3 + 3NaOH
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Ti(H2O)6]3+
OCTAEDRO
d1
6630
HUGO TORRENS
OCTAEDRO = (f)(g)
f = FACTOR DE SEPARACION PARA CADA LIGANTE:
Br- = 0.72 H2O = 1.0 CN- = 1.7
g = FACTOR DE SEPARACION DEL ION METALICO:
Ti III = 20300 cm-1 Mn II = 8000 cm-1 Ni II = 8700 cm-1 Co II = 9000 cm-1
Fe III = 14000 cm-1 Co III = 18200 cm-1 Ru III = 20000 cm-1 Ir III = 32000 cm-1 Pt IV = 36000 cm-1
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Ti(H2O)6]3+
OCTAEDRO
d1
E = f X g = 20300 cm-1 x 1 = 20300 cm-1
[Ti(H2O)6]3+ d1
E = f X g = 20300 cm-1 x 1 = 20300 cm-1
25000 22220 20000 18180 16667 15384 14282 13334 cm -1
ROJO
AMARILLO
VERDE
AZUL
MORADO
AZUL-VERDE
[Ti(H2O)6]3+ d1
E = f X g = 20300 cm-1 x 1 = 20300 cm-1
25000 22220 20000 18180 16667 15384 14282 13334 cm -1
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[V(H2O)6]3+
OCTAEDRO
d2
Transiciones d-d
eg
3 transiciones
d2 d3
eg
t2gt2g
t2g2 eg0 t2g1 eg1
t2g1 eg1 t2g0 eg2
t2g2 eg0 t2g0 eg2
v1
v2
v3
t2g3 eg0 t2g2 eg1
t2g2 eg1 t2g1 eg2
t2g3 eg0 t2g1 eg2
v1
v2
v3
Cr3+
t2g
d4 d5
1 transición ninguna transición
t2g
eg eg
t2g3 eg1 t2g2 eg2v1
Mn3+ Mn2+
t2g
d6 d7
1 transición 3 transiciones
t2g
eg eg
t2g4 eg2 t2g3 eg3v1t2g5 eg2 t2g4 eg3
t2g4 eg3 t2g3 eg4
t2g5 eg2 t2g3 eg4
v1
v2
v3
Fe2+ Co2+
t2g
d8 d9
3 transiciones 1 transición
t2g
egeg
t2g6 eg2 t2g5 eg3
t2g5 eg3 t2g4 eg4
t2g6 eg2 t2g4 eg4
v1
v2
v3t2g6 eg3 t2g5 eg4v1
Ni2+ Cu2+
Transiciones en pares de electrones
t2g
3 transiciones 1 transición
t2g
eg eg
t2g6 eg0 t2g4 eg2
t2g4 eg2 t2g2 eg4
t2g6 eg0 t2g2 eg4
v1
v2
v3
t2g6 eg1 t2g4 eg3v1
Transiciones d-d
eg
3 transiciones
d2 d3
eg
t2gt2g
t2g2 eg0 t2g1 eg1
t2g1 eg1 t2g0 eg2
t2g2 eg0 t2g0 eg2
v1
v2
v3
t2g3 eg0 t2g2 eg1
t2g2 eg1 t2g1 eg2
t2g3 eg0 t2g1 eg2
v1
v2
v3
Cr3+
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Cr(H2O)6]3+
OCTAEDRO
d3
Transiciones d-d
eg
3 transiciones
d2 d3
eg
t2gt2g
t2g2 eg0 t2g1 eg1
t2g1 eg1 t2g0 eg2
t2g2 eg0 t2g0 eg2
v1
v2
v3
t2g3 eg0 t2g2 eg1
t2g2 eg1 t2g1 eg2
t2g3 eg0 t2g1 eg2
v1
v2
v3
Cr3+
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Mn(H2O)6]2+
OCTAEDRO
d5
t2g
d4 d5
1 transición ninguna transición
t2g
eg eg
t2g3 eg1 t2g2 eg2v1
Mn3+ Mn2+
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Fe(H2O)6]3+
OCTAEDRO
d5
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Co(H2O)6]3+
OCTAEDRO
d6
t2g
d6 d7
1 transición 3 transiciones
t2g
eg eg
t2g4 eg2 t2g3 eg3v1t2g5 eg2 t2g4 eg3
t2g4 eg3 t2g3 eg4
t2g5 eg2 t2g3 eg4
v1
v2
v3
Fe2+ Co2+
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Ni(H2O)6]2+
OCTAEDRO
d8
t2g
d8 d9
3 transiciones 1 transición
t2g
egeg
t2g6 eg2 t2g5 eg3
t2g5 eg3 t2g4 eg4
t2g6 eg2 t2g4 eg4
v1
v2
v3t2g6 eg3 t2g5 eg4v1
Ni2+ Cu2+
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Cu(H2O)6]2+
OCTAEDRO
d9
t2g
d8 d9
3 transiciones 1 transición
t2g
egeg
t2g6 eg2 t2g5 eg3
t2g5 eg3 t2g4 eg4
t2g6 eg2 t2g4 eg4
v1
v2
v3t2g6 eg3 t2g5 eg4v1
Ni2+ Cu2+
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
[Zn(H2O)6]2+
OCTAEDRO
d10
LAS FOTOGRAFIAS MUESTRAN EL CAMBIO DE COLOR DE
CLORURO DE COBRE EN UN PERIODO DE 7 DIAS, CONFORME
EL CuCl2 ABSORBE AGUA DEL MEDIO AMBIENTE HASTA
CONVERTIRSE EN [CuCl2 (H2O)2].