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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA “Año “Año de la Consolidación Económica y Social del de la Consolidación Económica y Social del Perú" Perú" UNIVERSIDAD NACIONAL “SAN LUIS GONZAGA” - ICA FACULTAD: ING. QUÍMICA Y AMBIENTAL ESCUELA: ING. QUÍMICA Tema: Tema: “EVALUACION DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA” CURSO: Termodinámica DOCENTE: Ing. Rosalio Cusi Palomino ALUMNA: Magallanes Diaz Lourdes CICLO: VI “A” ICA – PERÚ 2010 MAGALLANES DIAZ LOURDES Página 0

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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

“Año“Año de la Consolidación Económica y Social del Perú" de la Consolidación Económica y Social del Perú"

UNIVERSIDAD NACIONAL “SAN LUIS GONZAGA” - ICA

FACULTAD: ING. QUÍMICA Y AMBIENTAL

ESCUELA: ING. QUÍMICA

Tema:Tema:

“EVALUACION DE LAS

PROPIEDADES TERMODINAMICAS

DEL GAS DE CAMISEA” CURSO: Termodinámica

DOCENTE: Ing. Rosalio Cusi Palomino

ALUMNA: Magallanes Diaz Lourdes

CICLO: VI “A”

ICA – PERÚ

2010

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RESUMEN

El Gas Natural es una fuente de energía no renovable, ya que se trata de un gas combustible que proviene de formaciones ecológicas que se encuentra conformado por una mezcla de gases que mayormente suelen encontrarse en yacimientos de petróleo, solo, disuelto o asociado con el mismo petróleo y en depósitos de carbón.Si bien dependiendo del yacimiento del cual se extrae variará su composición, el metano resulta ser su mayor composición, pudiendo superar este cantidades de entre 90 o 95 %. Pero también, el gas natural suele contener otros gases como ser CO2, Nitrógeno, H2S yHelio, en tanto, son estos componentes los que hacen que el uso del gas natural sea altamente contaminante.Además de cómo mencionamos se obtiene en yacimientos fósiles, el gas natural puede obtenerse a través de la descomposición de restos orgánicos, como ser basurales, vegetales o hasta gas de pantanos. Las plantas de tratamiento que se ocupan de estos restos, como por ejemplo las plantas procesadoras de basura, son entonces las que se ocuparán de producir al tipo proveniente de la mencionada descomposición y que lleva la denominación de Biogás.Para ello vamos a evaluar las propiedades del gas natural por medios de cu composición determinado ahí su energía interna, entalpia, entropía y energía libre de Gibbs.

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INTRODUCCIONLas propiedades que involucran energía son en ciertos sentidos más importantes de lo que son las propiedades volumétricas, sin embargo se verá más adelante que las primeras son rigurosamente calculadas a partir de las segundas. Dado que las propiedades volumétricas son por mucho más fácilmente adquiribles, se puede considerar que las correlaciones para su cálculo son uno de los grandes triunfos de la termodinámica.Las propiedades termodinámicas de los fluidos son esenciales para el diseño de equipos de proceso, particularmente con respecto a los requerimientos energéticos, equilibrio de fases y determinación del tamaño mismo. Aquí se discutirá la termodinámica aplicada para procesos de separación.Se han desarrollado ecuaciones para el cálculo de los balances de energía y entropía, y la determinación de volúmenes y composiciones de las fases en el equilibrio. Estas ecuaciones involucran a las propiedades termodinámicas que incluyen volumen específico, entalpia, entropía y energía libre de Gibbs.El gas natural que es extraído del subsuelo, contiene una serie de impurezas, entre los cuales están: la arena, el agua, compuestos de azufre, dióxido de carbono, compuestos oxigenados y compuestos de nitrógeno, aparte de otros componentes, que generalmente constituyen trazas, como el mercurio, gas helio, arsénico, etc. De todos ellos los más peligrosos desde el punto de vista de la corrosión son los compuestos de azufre(sulfuro de hidrogeno,H2S y los mercaptanos) y el dióxido de carbono(CO2), llamados gases ácidos por su habilidad para reaccionar con el agua presente en el gas y formar los respectivos ácidos sulfhídricos y carbónico, responsable de la corrosión de los aparatos y gaseoductos.

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CAPITULO I

MARCO TEORICO

1.1 GAS NATURAL:

1.1.1 Definición:

El gas natural, es un combustible fósil, formado por una mezcla de hidrocarburos livianos que van desde el C1 al C4, siendo el principal componente el metano (CH4) en un porcentaje que va entre el 70 y 99%, dependiendo del yacimiento.Según la Norma Técnica Nacional 111.001 de INDECOPI, se define el gas natural como un “gas obtenido de fuentes subterráneas y que está formado por una mezcla compleja de hidrocarburos, principalmente metano, pero que generalmente también incluye el metano, propano e hidrocarburos más pesados en cantidades mucho menores. Generalmente también incluye algunos gases inertes, tales como el nitrógeno y dióxido de carbono, además trazas de otros constituyentes.

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Existen muchas definiciones del gas natural. Cada una enfatiza un determinado elemento o característica de este energético; sin embargo, para que sea completa debe considerar estos tres aspectos:El gas natural es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, en donde se encuentra una mayor proporción de metano (CH4) y cantidades menores de otros hidrocarburos tales como el etano, propano, butano, pentano y gasolinas naturales.En esta mezcla se encuentran también otros elementos y compuestos en fase gaseosa como el nitrógeno, bióxido de carbono, sulfuro de hidrógeno, helio vapor de agua, entre otros.El tercer aspecto es que este energético ocurre en forma natural (en los yacimientos), se encuentra en estructuras rocosas habitualmente de origen sedimentario, que en otras épocas geológicas se encontraban en el fondo de lagos o de océanos.Pero, según varíen los componentes de estas mezclas y según ocurra el gas en el yacimiento, acompañando o no al petróleo, surgen otras definiciones relacionadas. Para evitar confusiones, a continuación se incluyen estas definiciones, complementarias a la definición básica.

1.1.2 Clasificación:

El gas natural se clasifica de diferente manera, atendiendo a diversas circunstancias, algunas de las cuales estableceremos aquí:

a)por la forma como se encuentra en el yacimiento:

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Si el gas natural esta solo o junto con el petróleo en el subsuelo, se clasifica en:

Gas natural asociado:Es el gas natural que se encuentra conjuntamente con el petróleo en un reservorio natural, en forma disuelta (gas solution) o formando una fase libre (gas cap).

Gas no asociado.Es el gas que se encuentra libre del petróleo en un reservorio natural.

b)Por la concentración de impurezas que contenga:

Según la cantidad de impurezas corrosivas que contenga el gas natural este se clasifica como:

Gas natural acido:Es un gas que contiene altas concentraciones de componentes azufrados (sulfuro de hidrogeno, mercaptanos y otros) y/o dióxido de carbono que hacen impracticable su uso sin una previa purificación, debido a los efectos tóxicos y/o corrosivos en las tuberías y equipos.

Gas natural dulce (Sweet gas)Es un gas natural que contiene compuestos de azufre en pequeñas cantidades, según una normatividad lo que hace que pueda ser usado sin necesidad de un proceso de purificación.Por su contenido de fracciones condensables:

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Por la cantidad de componentes fácilmente condensables como el propano, butano y pentano, el gas natural se clasifica en:

Gas natural rico:Es el gas natural que contiene una importante cantidad de hidrocarburos fácilmente condensables como el propano, butano y pentano, por lo que se alimenta a una planta de procesamiento de gas para la recuperación de los llamados líquidos del gas natural (LGN). Los LGN, son una mezcla de propano, butano, pentano y otros hidrocarburos más pesados. Es un producto intermedio en el procesamiento del gas natural.

Gas natural seco.Gas natural que carece o tiene pequeñas cantidades de hidrocarburos, comercialmente recuperables como productos líquidos. El gas natural seco, viene a ser el metano con pequeñas cantidades de etano. Es el gas que se usa como combustible e insumo de la industria.

1.1.3 riquezas del gas natural:

Un concepto muy usado en el procesamiento del gas natural es el referente a su riqueza, que puede ser definida como el contenido máximo de líquidos constituidos por etano y más pesados, que pueden ser obtenidos del procesamiento primario. Se expresa en galones de líquidos a 60ºF y a 1 atm (condiciones estándares) por 1000 pies cúbicos estándar (PCS).

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Dada la composición molar del gas, la riqueza según esta definición se obtiene por la sumatoria de los productos del porcentaje molar de cada componente por un factor F dado en el cuadro siguiente, cuyo valor es función de la densidad y del peso molecular del componente:

componente Factor FC2 0.267

C3 0.275

iC4 0.327

nC4 0.315

iC5 0.366

nC5 0.362

C6 0.411

C7+ 0.461

Es común también expresar la riqueza del gas únicamente en términos del porcentaje molar, y en este caso, consiste en la suma de los porcentajes de todos los componentes a partir del propano inclusive. De acuerdo con este criterio, de más fácil utilización que el anterior, un gas es considerado rico si presenta una riqueza superior a 7%.

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Se entiende por procesamiento primario del gas natural la secuencia de operaciones que tiene por objeto separar del gas las fracciones más pesadas, de mayor valor económico, lo que da origen a otro gas de menor valor energético denominado residual. Las fracciones pesadas separadas en estado liquido, están constituidas por hidrocarburos de mayor peso molecular, mientras que le gas residual está compuesto básicamente por metano y etano que juntos representan cerca del 90% en volumen del gas natural.

Conforme a lo definido anteriormente, del procesamiento del gas natural resulta la recuperación de hidrocarburos líquidos y la obtención del gas residual. Varios son los productos que pueden ser obtenidos en una Unidad de Procesamiento de Gas Natural (UPGN), que es una mezcla de propano e hidrocarburos más pesados; otra alternativa incluye además del LGN, la producción de etano liquido. En algunas unidades el procesamiento, además del etano liquido y del GNL, incluye la separación del GNL, en gas licuado de petróleo (GLP) y condensados C5+; es posible incorporar parte del etano al GLP en proporciones que no alteren las especificaciones de presión de vapor fijadas para este derivado.

La recuperación de líquidos que puede lograrse, depende del tipo de proceso utilizado y de la riqueza del gas. Comúnmente se consigue recuperar el 100% de los butanos y los hidrocarburos más pesados, 90 a 95% de propano y hasta cerca del 80% del etano, en porcentajes molares.

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Cabe anotar que la recuperación del etano ya sea en el GLP o como producto liquido, ocasiona una reducción del poder calorífico del gas residual obtenido.

1.1.4 ¿donde se encuentra el gas natural?

Se encuentra en la naturaleza bajo tierra en los denominados reservorios de gas. Su formación es similar al de la formación de petróleoDe cientos de campos productores de hidrocarburos que se analizan, los investigadores han llegado a la conclusión de que hacen falta las siguientes condiciones para que se dé una acumulación de gas o petróleo:Roca Madre:El material del cual se forma.Migración:Movimiento de hidrocarburos de la roca madre a la roca recipiente, siguiendo vías de porosidad y permeabilidad que permitan su movimiento.Sincronización Geológica:Para permitir que exista la trampa para el momento en que ocurra la migración.El gas natural se encuentra en los yacimientos acompañado de otros hidrocarburos, que se aprovechan en los procesos de extracción y en el procesamiento de los productos principales.Es por ello que dependiendo de qué producto los acompañe, se les denomina gas seco o gas húmedo.Si el gas en los yacimientos contiene propano, butano y fracciones más pesadas en cantidad suficiente, se le denomina gas húmedo, y si es mayormente gas metano, se le denomina gas seco.

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Esta clasificación se debe a los cambios orgánicos que tienen lugar en los yacimientos y que dan como resultado otros derivados líquidos, con niveles de ebullición tan altos como el de la gasolina y una clasificación bien elevada de gases para utilización tanto industrial como doméstico. Además, la definición con estos tipos de gas se deduce del tipo de pozo de los cuales se extrae, toda vez que dependiendo de sus componentes principales, se dirá que es seco o húmedo.

1.1.5 composición química:

Los componentes mayoritarios del gas natural son los hidrocarburos parafinicos inferiores, principalmente el metano(CH4) y, en cantidades menores, decrecientes, etano (C2H6), propano(C3H8), butano(C4H10), pentano(C5H12), etc. También suelen contener en origen otros gases, a veces en concentraciones significativas, como nitrógeno (N2), dióxido de carbono (CO2), sulfuro de hidrogeno (H2S), helio (He), argón (Ar), además de vapor de agua(H2O) y, a veces, mercurio(Hg)y arsénico(As).

1.1.6 caracteristicas fisicas:

El gas natural es un gas incoloro, casi inodoro, con una temperatura de autoignicion de 482 a 593.3 ºC. Su índice de calor es de 8.89 cal/cm3. Es inflamable y combustible, limite de explosión en el aire es de 3.8 a 17%.

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1.1.7 características químicas:

Las propiedades químicas del gas natural están íntimamente relacionadas con sus componentes que son los hidrocarburos parafinicos o alcanos, pero tecnológicamente mayor importancia tienen las propiedades químicas de los componentes llamados impurezas como el CO2, N2, el agua, los compuestos de oxigeno y los compuestos del azufre, cuyas características las describimos a continuación:La congelación y la condensación del agua, tiene como consecuencia el taponamiento de los circuitos de licuefacción y la corrosión de los gasoductos de transporte. Además forman hidratos sólidos con los alcanos en condiciones de bajas temperaturas y altas presiones. Estos sólidos pueden llegar a ocasionar atascos en los ductos, lo cual constituye un serio inconveniente que debe ser evitado a toda costa.Los gases ácidos como el sulfhídrico producen corrosión química de los gaseoductos y la contaminación del combustible durante la combustión. En cuanto al dióxido de carbono, su congelación trae como consecuencia la obstrucción o taponamiento de los circuitos de licuefacción y la corrosión de los gaseoductos en presencia de vapor de agua.

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El mercurio produce la rápida y severa corrosión del aluminio, material que se usa en los intercambiadores criogénicos por sus buenas propiedades mecánicas a bajas temperaturas. El nitrógeno es un gas inerte sin valor comercial en el gas, su presencia produce un descenso en la temperatura necesaria para el almacenamiento del gas natural licuado (GNL), lo que implica un incremento en el consumo de energía en las unidades de licuefacción.Los hidrocarburos superiores al metano producen el ensuciamiento del gaseoducto si es que se transportan en estado liquido, pudiendo llegar a obstruirlo, así como el taponamiento de los intercambiadores de calor criogénico o de las válvulas de expansión, debido a su congelación, durante el proceso de enfriamiento en el proceso de licuefacción.Los mercaptanos (R-SH) se eliminan debido al olor que producen durante la combustión del gas y para alcanzar la especificación del gas natural en lo que se refiere al contenido en azufre.

1.1.8 uso del gas natural:

El gas natural se emplea en la producción de GLP y de la gasolina natural. También se le emplea como materia prima en la industria petroquímica, para la producción de olefinas y a partir de ellas la producción de etileno, propileno, butadieno, que sirven como materia prima la fabricación de plásticos, fibras, resinas, cauchos solventes, fertilizantes, etc.

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1.1.9 tipos comerciales del gas natural.

A parte del gas natural seco( constituido por metano y pequeñas cantidades de etano), que se transporta y llega a los consumidores por tubería de alta, media y baja presión, existen otras formas comerciales, tecnológicamente obtenidas como son: el gas natural comprimido (GNC) y el gas natural licuado (GNL).

Gas natural comprimido:Se llama GNC al gas natural comprimido a altas presiones que almacenado a tanques, y éstos alejados en un vehículo, puede proveer al mismo de energía. El hecho de comprimirlo a altas, se debe a la problemática de almacenar una cantidad de energía considerable en un volumen limitado para dar al vehículo la máxima autonomía posible. Al GNC se le llama también Gas Natural Vehicular (GNV).El único riesgo que esto conlleva es que lógicamente, en caso de accidente, cuanta más energía se halle almacenada en el tanque también se multiplican los efectos negativos en el caso de un siniestro que afecte al sistema de almacenamiento. No obstante, es menos peligroso que cualquier otro combustible ya que su temperatura de ingnicion es más alta que la nafta (700ºC en comparación con 450ºC de la nafta), su rango de inflamabilidad es muy bajo, alrededor de 5 a 15% de la mezcla aire/gas a presión atmosférica es potencialmente inflamable.

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El gas natural se comprime a 250 bar y se almacena en el vehículo en cilindros instalados en la parte trasera, el chasis, o en el techo, a una presión de unos 220 bar.

Gas natural licuado (GNL):Es el gas natural en estado liquido, almacenado a temperaturas criogenicas, concretamente a -163ºC para 1 bar de presión. En este estado de presión y temperatura, la densidad del liquido es de 437 kg/m3, es decir del orden de 600 veces mayor que en las condiciones bases de 1 bar y 15ºC.

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Por esta razón, la gran ventaja del GNL es que también puede almacenarse una cantidad de energía por unidad de volumen 600 veces superior a las condiciones base; por tanto, esta es la forma mas económica de transportar el gas entre continentes en embarcaciones marítimas especiales (los llamados buques metaneros), donde sistemas de transporte por tuberías tradicionales no serian económicos y podrían ser técnica o políticamente inviables. De esta manera, la tecnología del GNL, hace disponible el gas natural a través del mundo.La licuefacción también proporciona la oportunidad de almacenar gas natural para uso durante periodos de alta demanda en áreas donde las condiciones geológicas no son recomendables para desarrollar servicios de almacenamiento subterráneo. En regiones desde la capacidad de gaseoductos desde las áreas de suministro puede ser muy costosa y su uso es sumamente estacional, la licuefacción y almacenamiento del GNL ocurre durante periodos de baja demanda para así, reducir los costosos compromisos de compra de capacidad en gaseoductos durante los periodos de baja demanda para así, reducir los costosos compromisos de compra de capacidad en gaseoductos durante los periodos de alta demanda.

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El principal inconveniente es que para mantener el tanque a dichas temperaturas criogénicas, se requiere un aislamiento de elevadísima calidad con materiales tales como la fibra de vidrio o incluso llegando a practicar el vacio. Se trata de evitar, en la medida de lo posible el calentamiento progresivo del tanque, ya que con el aumento de temperatura, también aumenta la presión y con ello se llegaría a un cambio de fase, con un vapor cada vez mas presurizado que acabaría rompiendo el tanque.Dado que los aislamientos térmicos no son perfectos, siempre habrá que considerar un sistema de válvula de seguridad del tanque para aliviar la presión si esta resultara excesiva, descargando a la atmosfera cantidades de gas de la fase gaseosa o reinyectarlo a la estación de licuefacción, para así mantener la presión estable en el interior del tanque.

1.1.10 características del gas natural de Camisea:

Composición química:La composición media del gas natural, proveniente de Camisea se muestra en la tabla siguiente.

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TABLA 1.1COMPOSICION QUIMICA DEL GAS NATURAL

DE CAMISEA

Metano CH4 95.8%Etano C2H6 2.14%Propano C3H8 0.29%Butano C4H10 0.11%Pentano C5H12 0.04%Dióxido de carbono

CO2 1.12%

Nitrógeno N2 1.21%FUENTE: TGP. Composición media del Gas Natural recibido en el city gate de Lurin.

Características de la combustión:Sus características de combustión, son las siguientes en composición volumétrica:Contenido en azufre del odorizante …………… 6,6 mg / Nm3Peso específico ……………. 0,808 kg/ Nm3Densidad relativa al aire ……………. 0,625Poder calorífico superior a 0º C …………… 10,474 kcal / Nm3Poder calorífico inferior a 0º C ……………. 9.929 “Poder calorífico superior a 15º C ……………. 9.450 “Poder calorífico inferior a 15º C ……………. 8.958 “Índice de Wobbe ……………. 13.249 “Volumen de aire teórico para la combustión. …………….. 10,47 m3aire/m3gasConcentración máxima de CO2 en humos Secos…………… 12,08 %Volumen de humos secos (por m3 de gas) …………… 9,39 m3Volumen de humos húmedos (por m3 de gas)…………… 12,44 m3Límite inferior de inflamabilidad en el aire …………… 4,8 % (de gas)Límite superior de inflamabilidad en el aire ……………. 13,5 % (de gas).

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TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL.

Una vez en la superficie, los diferentes constituyentes del gas producido desde los pozos son separados: gas de los líquidos, gas del agua y sólidos de los líquidos y del gas. Los constituyentes que se pueden vender, se retiran de la zona de producción y los residuos, generalmente salmuera y sólidos, se eliminan luego de un tratamiento. En esta etapa los gases aún pueden contener cantidades importantes de hidrocarburos líquidos, y suelen ser tratados para su separación, en las Plantas de gas.

Plantas de Gas.

Los gases naturales raramente pueden ser utilizados de la manera en que son extraídos de los yacimientos. Siempre se encuentran acompañados de vapor de agua, el cual resulta necesario extraerlo, antes de su utilización, dando lugar a una operación denominada “secado”. En otras circunstancias, la mezcla de hidrocarburos posee pentanos y superiores, siendo precisa su eliminación y determinando otra operación conocida como “desgasolinado”.De igual modo, en otros casos deberá eliminarse componentes no deseados tales como el CO2 y el H2S, dados los problemas de corrosión que se producen en los sistemas de transporte y utilización. Como ejemplo puede citarse el caso del gas francés de Laca con contenidos de H2S del 15.2%. Desde el pozo el gas natural extraído es conducido a las Plantas de procesamiento del gas, como la que se ve en la figura 1.2.

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El gas natural proveniente de los pozos, que sale a alta presión, pasa en primer lugar por unos separadores que eliminan el agua asociada a los hidrocarburos. Junto con el metano, en el gas del yacimiento se encuentran presentes el propano, butanos, pentanos, nafta natural y otros compuestos, por lo que resulta necesario separar estos constituyentes licuables.Si el gas natural posee contenidos de ácido sulfhídrico mayores del 0,005 ppm, o bien 0,25 grain por 100 estándar cubic feet, el gas natural se considera “agrio”.

Tipos de tratamiento.

Básicamente el tratamiento que recibe el gas natural cuando emerge del pozo es de dos tipos:

I. ELIMINACIÓN DE GASES ÁCIDOS: DESULFURACIÓN YDESCARBONATACIÓN.

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La desulfuración del gas debe llevarse a cabo en primer lugar, pues así se evita o en todo caso, se disminuye el riesgo de corrosión en los equipos e instalaciones posteriores de tratamiento. Existen tres tipos de procesos principales: a) la absorción química, b) la absorción física, y c) la absorción.

a) La absorción química.

Una solución absorbente reacciona químicamente con los gases ácidos (CO2, SH2) contenidos en el gas natural para producir un compuesto que puede ser disociado mediante “stripping” a baja presión y alta temperatura, con el fin de regenerar el absorbente. Los absorbentes más empleados son soluciones de aminas (absorción a temperatura ambiente) y carbonato de potasio (absorción a 100-110 °C).

b) La absorción física.

No existe reacción química entre los gases ácidos y el disolvente. Los gases ácidos simplemente se disuelven en la solución absorbente bajo presión. Los parámetros que afectan a la disolución son la temperatura, la presión y la concentración de gases. El disolvente se regenera mediante expansiones a baja presión de la solución rica en gases ácidos y suele realizarse en varias etapas.La absorción física no es conveniente para la desulfuración del gas húmedo, pues algunos componentes, como el butano se solubilizan en esos disolventes prácticamente lo mismo que el SH2.

c) La adsorción.

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Se realiza por filtros moleculares, también llamados tamices moleculares, también llamados tamices moleculares (zeolitas), pero su uso se limita a gas natural con bajo contenido en gases ácidos, debido a la cantidad de filtros y al caudal de gas de regeneración requerido. Estos tamices moleculares se utilizan para eliminar los mercaptanos de la corriente de gas, ya que estos productos no se eliminan en las unidades de aminas de la fase de tratamiento en planta de licuefacción, y normalmente, se sitúan aguas debajo de la unidad de absorción para reducir el tamaño de los lechos.

El gas ácido residual, obtenido después de llevar a cabo uno de estos procesos, debe ser tratado convenientemente, produciendo azufre elemental y agua u otro compuesto estable de azufre, para evitar la contaminación medioambiental. El anhídrido carbónico se vierte a la atmósfera. Estos procesos en la tesis serán más adelante abordados con mayor amplitud.

II. DESHIDRATACION Y ELIMINACION DE OTROSCOMPUESTOS.

Lo restrictivo de las especificaciones requeridas para el agua hace que tan solo sea posible secar mediante adsorción empleando desecadores sólidos. Existen dos tipos para este propósito: los tamices moleculares y la alúmina activada.Los tamices moleculares presentan una mayor relación de adsorción que la alúmina, por lo que tanto la cantidad de material desecante a emplear, como el tamaño de los equipos, son menores en este caso.

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Consecuentemente, la plantas de tratamiento modernas usan tamices moleculares, que tienen, además, la ventaja de adsorber los hidrocarburos pesados con mayor eficacia que la alúmina

Una unidad de deshidratación está formada normalmente por dos desecadores, de forma que uno de ellos se encuentre en operación mientras que el otro esté en fase de regeneración. La regeneración se realiza haciendo pasar, a contracorriente, gas seco caliente por el desecador. Para eliminar el agua absorbida por el gas seco se procede a realizar un enfriamiento mediante expansión, consiguiendo de esta forma la condensación del agua. Finalmente, este gas se comprime para ser introducido en la línea de gas natural que se va a secar.

Debe tenerse en cuenta que el gas procedente de pozos de petróleo presurizados con CO2 puede contener más del 70 % de anhídrido carbónico. En tal caso, la separación del CO2 debe hacerse por otros métodos distintos del de la absorción, que resultaría muy costosa, pudiéndose emplear distintos tipos de destilación a baja temperatura y presión para evitar la formación de nieve carbónica.El CO2 puede separarse en fase liquida, lo que resulta muy ventajoso para su posterior reinyección en los pozos

La separación del nitrógeno puede llegar a ser especial importancia cuando se da en concentraciones importantes para presurizar los pozos de petróleo en la recuperación secundaria, en lugar del uso de dióxido de carbono, siendo cada día más frecuentes las unidades de destilación criogénica que proporcionan nitrógeno liquido, que se re inyecta en el pozo, aunque normalmente se suele hacer a partir de la separación criogénica del aire.

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Hay que tener en cuenta que la ser un proceso que utiliza técnicas de criogenia tiene un elevado coste, y por tanto, salvo justificación especial, el nitrógeno del gas natural se suele eliminar, si es para la exportación, en la propia planta de licuefacción

Para disminuir la proporción de hidrocarburos superiores al metano que presenta el gas debe proceder al enfriamiento de este último, y de esta forma conseguir que condensen los hidrocarburos superiores al etano.

A continuación se fracciona este condensado para obtener así los diferentes compuestos que lo forman. Este condensado para obtener así los diferentes compuestos que lo forman. Este condensado suele contener todos los hidrocarburos pesados no deseables para la licuefacción, incluidos etano, propano y butano.

Una vez que el gas natural ha pasado por todos estos tratamientos, éste presenta las condiciones necesarias para ser transportado por gasoducto o mediante “la cadena de GNL”

1.1.11 propiedades termodinámicas:

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ENERGIA INTERNA

La primera ley de la termodinámica da una definición precisa del calor, otro concepto de uso corriente.Cuando un sistema se pone en contacto con otro más frío que él, tiene lugar un proceso de igualación de las temperaturas de ambos

Para explicar este fenómeno, los científicos del siglo XVIII conjeturaron que una sustancia que estaba presente en mayor cantidad en el cuerpo de mayor temperatura fluía hacia el cuerpo de menor temperatura. Según se creía, esta sustancia hipotética llamada calórico era un fluido capaz de atravesar los medios materiales.

Por el contrario, el primer principio de la termodinámica identifica el calórico, o calor, como una forma de energía. Se puede convertir en trabajo mecánico y almacenarse, pero no es una sustancia material.

Experimentalmente se demostró que el calor, que originalmente se medía en unidades llamadas calorías, y el trabajo o energía, medidos en julios, eran completamente equivalentes. Una caloría equivale a 4,186 julios.

La ecuación general de la conservación de la energía es la siguiente:

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Eentra − Esale = ΔEsistema

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Que aplicada a la termodinámica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico, queda de la forma:

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U = Q − W

El primer principio es una ley de conservación de la energía. Afirma que, como la energía no puede crearse ni destruirse dejando a un lado las posteriores ramificaciones de la equivalencia entre masa y energía la cantidad de energía transferida a un sistema en forma de calor más la cantidad de energía transferida en forma de trabajo sobre el sistema debe ser igual al aumento de la energía interna del sistema. El calor y el trabajo son mecanismos por los que los sistemas intercambian energía entre sí.

ENTALPIA

Entalpía (del prefijo en y del griego "enthalpos" (calentar) es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H, cuya variación expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, o sea, la cantidad de energía que un sistema puede intercambiar con su entorno.

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En la historia de la termodinámica se han utilizado distintos términos para denotar lo que hoy conocemos como entalpía de un sistema. Originalmente se pensó que la palabra "entalpía" fue creada por Émile Clapeyron y Rudolf Clausius a través de la publicación de la relación de Clausius- Clapeyron en The Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero el primero que definió y utilizó término "entalpía" fue el holandés Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.

En palabras más concretas, es una función de estado de la termodinámica donde la variación permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformación isobárica (es decir, a presión constante) en un sistema termodinámico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinámico), transformación en el curso de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecánico).

En este sentido la entalpía es numéricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión.Usualmente la entalpía se mide, dentro del SistemaInternacional de Unidades, en julios.

La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también llamada contenido de calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o también en kcal o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una variable de estado, (lo que quiere decir que, sólo depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la energía interna de un sistema termodinámico y el producto de su volumen y su presión.

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La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energía interna, en cambio, la variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida experimentalmente.El cambio de la entalpía del sistema causado por un proceso llevado a cabo a presión constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho proceso.La entalpía (H) es la suma de la energía interna (U), energía que posee una sustancia debida al movimiento y posición de sus partículas a nivel atómico, y la energía mecánica asociada a la presión (p).Donde:H es la entalpía (en julios).U es la energía interna (en julios).p es la presión del sistema (en pascales).V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).

ENTROPIA

La segunda ley de la termodinámica da una definición precisa de una propiedad llamada entropía. La entropía se puede considerar como una medida de lo próximo o no que se halla un sistema al equilibrio; también se puede considerar como una medida del desorden (espacial y térmico) del sistema.

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La segunda ley afirma que la entropía, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuración de máxima entropía, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues preferir el desorden y el caos. Se puede demostrar que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una región de temperatura más baja a una región de temperatura más alta.

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El segundo principio impone una condición adicional a los procesos termodinámicos. No basta con que se conserve la energía y cumplan así el primer principio. Una máquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina móvil perpetuo de segunda especie, ya que podría obtener energía continuamente de un entorno frío para realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo principio se formula como una afirmación que descarta la existencia de un móvil perpetuo de segunda especie.

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Energía libre de gibbs:Energía libre de gibbs:

Se define una nueva propiedad de estado conocida como energía libre de Gibbs (G) del siguiente modo:

G = H - TS

Para un cambio a presión y temperatura constante podemos escribir:

DG = DH - TDS

Desde los conceptos anteriores podemos derivar lo siguiente:

DG £ 0

En procesos irreversibles (espontáneos) DG < 0; esto representa una tendencia hacia el estado final. En una reacción química indica que la formación de productos está favorecida.

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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

Por el contrario, un valor de DG > 0 representa una tendencia de espontaneidad hacia los reactivos a partir de los productos.

En procesos reversibles (de equilibrio) DG = 0; esto representa la condición de un sistema estable en que la tendencia entre los dos estados es la misma. En una reacción química esto indica que se ha alcanzado un estado en que tanto reaccionantes como productos están en equilibrio químico

En resumen podemos decir:

DG Tipo de reacción Orientación

- Exergónica Reactivos ® Productos

0 Equilibrio Reacticos = Productos

+ Endergónica Reactivos ¬ Productos

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Como, para una reacción determinada, es posible calcular el valor de DH y DS, entonces el valor de DG quedará determinado por los valores de estos parámetros.

DH DS DG Resultado

+ +

+

-

No espontáneo a baja temperatura

Espontáneo a alta temperatura

- -

+ No espontáneo a alta temperatura

Espontáneo a baja temperatura

+ - + No espontáneo a cualquier temperatura

- + - Espontáneo a cualquier temperatura

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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

CAPITULO II

CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

EN EL CITY GATE

Componente

% molar

Xi Cp( Kcal/ mol ºC)

CH4 95.8 0.958

3.381 + 18.044x10-3T – 4.300x10-6T2

C2H6 2.14 0.0214

2.247 + 38.201x10-3T – 11.049x10-6T2

C3H8 0.29 0.0029

2.410 + 57.195x10-3T – 17.533x10-6T2

C4H10 0.11 0.0011

3.844 + 73.350x10-3T – 22.655x10-6T2

C5H12 0.04 0.0004

4.895 + 90.113x10-3T – 28.039x10-6T2

CO2 1.12 0.0112

6.214 + 10.396x10-3T – 3.545x10-6T2

N2 1.21 0.0121

6.524 + 1.250x10-3T – 0.001x10-6T2

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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

3.2390 + 0.0173T + 4.1194x10-6 T2

0.0481 + 0.0008T + 2.3645x10-7 T2

0.0070 + 0.0002T + 5.0846x10-8 T2

0.0042 + 0.0001T + 2.4920x10-8 T2

0.0020 + 0.00004T + 1.1216x10-8 T2

0.0696 + 0.0001T + 3.9704x10-8 T2

0.0789 + 0.00002T + 1.21x10-11 T2

3.4488 + 0.0185T + 4.4826x10-6 T2

CALCULO DE LA ENERGIA INTERNA:

∆U=∫298

1200

(Cpm−R)dT

∆U=∫298

1200

(3.4488+0.0185T−4.4826 X10−6T 2−1.9798 x10−3 )dT

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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

∆U=3.4468 T|2981200

+ 0.0185T2

2 |298

1200

–4.4826x 10−6T 3

3 |298

1200

∆U=3.4468 (1200−298 )+ 0.0185 (12002−2982)

2–4.4826x 10−6(12003−2983)

3

∆U=13065.1409 Kcalmol

CALCULO DE LA ENTALPÍA:

∆ H=∫298

1200

CpmdT

∆ H=∫298

1200

(3.4488+0.0185T+4.4826 x10−6T 2 )dT

∆ H=3.4488T|2981200 + 0.0185T

2

2 |298

1200

- 4.4826 x10−6T 3

3 |298

1200

∆ H=3.4488 (1200−298 ) + 0.0185(12002−2982)

2-

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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

- 4.4826 x10−6(12003−2983)

3

∆ H=13066.924 Kcalmol

CALCULO DE LA ENTROPÍA:

∆ S=∫298

1200CpmTdT

∆ S=∫298

1200

( 3.4488dTT+ 0.0185T dT

T+ 4.4826 x 10

−6T2dTT )

∆ S=3.4468 lnT|2981200+0.0185 T|298

1200– 2.2413 x10−6 T 2|298

1200

∆ S=3.4468 ln( 1200298 )+0.0185 (1200−298 ) –2.2413 x 10−6(12002−2982)

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PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL GAS DE CAMISEA

∆ S=18.4627 KcalmolºK

CALCULO DE LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS:

∆G=∆ H−T ∆ S

∆G=13066.924 Kcalmol

−1200 ºK (18.4627) KcalmolºK

∆G=−9088.296 Kcalmol

CONCLUSIONES

el gas natural puede obtenerse también con procesos de descomposición de restos orgánicos.

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BIBLIOGRAFÍA

www.quimicanet.com www.google.com www.fisicanet.com www.wikipedia.com http://roscusip.blogspot.pe

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